13.01.2015 Views

2 не

2 не

2 не

SHOW MORE
SHOW LESS

You also want an ePaper? Increase the reach of your titles

YUMPU automatically turns print PDFs into web optimized ePapers that Google loves.

71-сурет. Сутек пен иодтьщ эрекеттесу схемасы<br />

Егер гипотетикалык атомдардыц эрекеттесуі емес шындыққа<br />

сай келетін сутек пен иод молекулаларынын, реакцияласуын<br />

алсақ, түйісу сәтінде бѳлшектердін, колайлы орналасуынын, іске<br />

асуы бұрынғыдан да күрделене түседі, кажетті ориентацияланудын,<br />

тууы киындайды. Демек, химиялык, реакция жүру үшін<br />

активтендіру энергиясымен катар, әрекеттесуші бөлшектердің<br />

кеңістіктегі орналасу реті, яғни ориентациясы — бағдарл<br />

а н у ы тікелей эсер етеді дей аламыз.<br />

Барлық мүмкін болатын ориентация санынық ішіндегі реакция<br />

тудыра алатын ориентация саныныц үлесі бөлшектердіц эрекеттесу<br />

ыктималдығын W" береді:<br />

^ әрекеттесуге әкелетін ориентация саны<br />

ориентацияның жалпы саны<br />

Осы ыктималдыктыц натураль логарифмініц Больцман түрактысына<br />

кѳбейтіндісі активтендіру энтропиясы деп аталып, S'<br />

деп белгіленеді:<br />

S'aKT = k ln W. (11)<br />

Бұл шаманы Авогадро санына кѳбейтіп, 1моль зат үшін активтендіру<br />

энтропиясын тапсак:<br />

S = S ' -N — k N ln W =R ln W, (12)<br />

акт акт v '<br />

ѳйткені k<br />

дығы:<br />

-j! ■ Реакцияға кажетті ориентацияның ыктимал-<br />

(13)<br />

Бұдан неғүрлым ықтидоалдықтыц шамасы үлкейген сайын, соғүрлым<br />

реакция жылдамдығы арта түсетіні көрініп тұр. Сондықтан<br />

жылдамдық константасы осы ықтималдыкка пропорционал шама<br />

болуы тиіс:<br />

S акт<br />

kae ~R~ а<br />

^<br />

— пропорционалдық таңоасы<br />

Жылдамдық константасыныц активтендіру энергиясымен байланысын<br />

сипаттайтын ( 1 1 ) теңдеуді толықтырып жазсақ:<br />

196

Hooray! Your file is uploaded and ready to be published.

Saved successfully!

Ooh no, something went wrong!