2 не

2 не 2 не

library.psu.kz
from library.psu.kz More from this publisher
13.01.2015 Views

системада вертикаль қатарларда орналаскан кұрылымы ұқсас элементтер). Мысалы: Ғ -- > С Г - ^ В г - - » І - б) теріс зарядтары кѳбейген сайын (периодтық системада горизонталь катардағы құрылымы бірдей элементтер). Мысалы: ғ - ^ о ci--»-s2- Бұл екі жағдайды қорыта келіп, анионный радиусы үлкейген сайын оныц деформацияланғыштығы күшейеді деуге болады. 2. Заряды бірдей, радиусы жақын жағдайда, инертті газ типті иондардан гөрі 18 электронды (және 18 болып кұрылып бітпеген) иондар оңай деформацияланады. Қүрделі аниондардыц көпшілігінде зарядтары үлкен болмағандықтан деформациялануы нашар болады, олардыц .оцайырак деформацияланатындары OH- , CN- , С 032 -. Жалпы аниондарды салыстырсақ, олардыц деформацияланғыштығы мына катарда ѳседі: C1 0 4 - ^ F - ^ N 0 3- -^H 20 -^ 0 H - ^ C N - '-^Cl- -^ B r--^ I- ; S 0 4 2- -^H 20 -vC 0 3 2- ^ 0 2- -^ S2 - . ^ Салыстыру үшін 1 және 2 валентті аниондардыц қатарына судыц молекуласы жазылады. Химиялык косылыстардыц кейбір қасиеттерін поляризация цұбылысы аркылы түсіндіру. Химиялык косылыстардыц қасиеттерін екі тұрғыдан түсіндіруге болады. Бір түрі нейтрал атомдарды негізге алып, сонан қосылу нәтижесінде оларда болатын езгерістерді карауға болады, екінші түрі, жеке иондарды негізге алып, олардыц қосылуын, поляризациясын тексёру аркылы химиялык косылыстыц шын мәнін түсіндіруге болады. Шынында да поляризация кұбылысы аркылы химиялык косылыстардыц негізгі қасиеттерініц (балкуы, еруі, диссоциациялануы, ыдырауы, тотығуы, тотыксыздануы, кышкылдылыгы, негізділігі, гидролизі, түсі т. б.) барлығын түсіндіруге болады. Мұны химияныц баска салаларында толык карайды. Гіоляризацияныц каншалыкты мацызды кұбылыс екендігін кѳрсету үшін химиялык косылыстардыц кейбір қасиеттеріне- тоқтап, оларды иондардын поляризациясы тұрғысынан түсіндірмекпіз. Қатты заттардыц балку температурасыныц жоғары не тѳмен болуы кристалдыц ішіндегі иондардыц бірінебірініц тартылу күшіне тәуелді болады. Кристалдык кұрылымы бірдей заттарды салыстырғанда құрамындағы иондардыц заряд саны кѳп жэне радиусы кішкене косылыстардыц балку температурасы жоғары болатындыгын кѳреміз. Мысалы, кристалдык құрылымы бірдей, катиондарыныц радиустары тенге жакын, эрі кұрылысы үксас LiF (t 6 842°) мен MgÖ (tfi 2800°) алсак, MgO

иондары зарядынын, екі есе артық болуы байланысын күшейтіп, онын, балку температурасын 2 0 0 0 градуска жуык кѳтереді екен. Заттың балқуына иондардын, поляризациясының әжептәуір ыкпалы болады: Мысалы кристалдык күрылымы, катиондарының заряды бірдей жэне радиусы ѳте жакын NaCl (t 6 800°) мен AgCl (t 455°) алсак, ол ыкпал балку температурасын тѳмендету жағына’қарай екенін көреміз. Оның себебі күміс катионы 18 электронды, поляризациялағыштығы күшті катион болғандықтан, AgCl молекулалары едәуір деформацияланған, демек, оның балкуы да оңайырак болады. Сонымен, химиялык косылыстардың барлық сипаттамалары бірдей болған жағдайда, поляризациялағыш күші басым катионды косылыстар оңайырақ балкиды. Термиялык диссоциациялану. Кей заттар кыздырғанда опырылып, кұраған элементтеріне ажырайды. Өйткені затты кыздырғанда оның ішінде соншалыкты күшті бір жакты деформациялар болады, сондыктан кейбір электрондар анионнан катионға көшіп конады. Мысалы, алтынның галогенді тұздарын кыздырғанда диссоциациялануы АиГз ±=* АиГ+ Гг. Элементтік анион неғұрлым деформацияланғыш болса, оның электроныныц катионға көшуі соғұрлым жеціл болады. Сондыктан кандай да бір катионның галоген тұздарының термиялык тұрақтылығы катарында нашарлайды. Екінші жағынан, катионның поляризациялағыштығы күшті болған санын термиялык диссоциациялану оцай болу керек. Мысалы, Ү (г = 0,10.6 нм) жэне Zr4+(г = 0,087 нм) тұздарына карағанда Ti (г = 0,105 нм) жэне РЬ(г = 0,084 нм) тұздары кыздырганда оцай ыдырайды. Химиялык косылыстардыц балкуы жэне термиялык диссоциациялануын карастырғаннан байкалатын бір жағдай, затты поляризациялауды күшейту мен затты кыздырудыц эсері біріне-бірі ѳте үқсас, екеуінде де анионңыц электрон кауызы қозып, бекемділігі кеміп, деформацияланғыш болады. Химиялык косылыстардыц түсі — спектр сәулелерін өткізуге не өткізбеуге байланысты. Спектр сәулелерініц көрінетін бөлімін өз бойынан өткізетін болса, ондай зат мөлдір болады; егер сәуле толык шағылып кейін кайтарылатын болса, онда зат ақ не жылтыр болтаны; егер толык сіціріліп алынатын болса, онда кара болады; егер толык сіцірсе түсті болады, түсі спектрдіц сіцбеген сәулелеріне карай әр түрлі болады. Сәулелердіц сіцуі, атомныц электрон кауыздарыныц сыртқысын коздырумен байланысты, демек, ондағы электрондардын ядродан алысырак квант қабаттарына кѳшумен байланысты. Эрине ол электрон кауызыныц бекемдігі кем болып, демек деформацияланғыш болса, электрон кѳшу оцай болады. Заттыц түсті болуы мен оныц иондарынын электрон кауызыныц бекем еместігініц, деформацияланғыштыгыныц арасында үлкен жақындык бар. Заттыц түсті болуы кейде оны түзуші ионныц ѳзі түсті болуына байланысты, мысалы Рг3+ ионыныц тұздарыныц барлыгы жасыл 6- 163

иондары зарядынын, екі есе артық болуы байланысын күшейтіп,<br />

онын, балку температурасын 2 0 0 0 градуска жуык кѳтереді<br />

екен.<br />

Заттың балқуына иондардын, поляризациясының әжептәуір<br />

ыкпалы болады: Мысалы кристалдык күрылымы, катиондарының<br />

заряды бірдей жэне радиусы ѳте жакын NaCl (t 6 800°) мен<br />

AgCl (t 455°) алсак, ол ыкпал балку температурасын тѳмендету<br />

жағына’қарай екенін көреміз. Оның себебі күміс катионы 18<br />

электронды, поляризациялағыштығы күшті катион болғандықтан,<br />

AgCl молекулалары едәуір деформацияланған, демек, оның балкуы<br />

да оңайырак болады. Сонымен, химиялык косылыстардың<br />

барлық сипаттамалары бірдей болған жағдайда, поляризациялағыш<br />

күші басым катионды косылыстар оңайырақ балкиды.<br />

Термиялык диссоциациялану. Кей заттар кыздырғанда<br />

опырылып, кұраған элементтеріне ажырайды. Өйткені<br />

затты кыздырғанда оның ішінде соншалыкты күшті бір жакты<br />

деформациялар болады, сондыктан кейбір электрондар анионнан<br />

катионға көшіп конады. Мысалы, алтынның галогенді тұздарын<br />

кыздырғанда диссоциациялануы АиГз ±=* АиГ+ Гг.<br />

Элементтік анион неғұрлым деформацияланғыш болса, оның<br />

электроныныц катионға көшуі соғұрлым жеціл болады. Сондыктан<br />

кандай да бір катионның галоген тұздарының термиялык<br />

тұрақтылығы катарында нашарлайды. Екінші жағынан,<br />

катионның поляризациялағыштығы күшті болған санын термиялык<br />

диссоциациялану оцай болу керек. Мысалы, Ү (г = 0,10.6 нм)<br />

жэне Zr4+(г = 0,087 нм) тұздарына карағанда Ti (г = 0,105 нм)<br />

жэне РЬ(г = 0,084 нм) тұздары кыздырганда оцай ыдырайды.<br />

Химиялык косылыстардыц балкуы жэне термиялык диссоциациялануын<br />

карастырғаннан байкалатын бір жағдай, затты поляризациялауды<br />

күшейту мен затты кыздырудыц эсері біріне-бірі<br />

ѳте үқсас, екеуінде де анионңыц электрон кауызы қозып, бекемділігі<br />

кеміп, деформацияланғыш болады.<br />

Химиялык косылыстардыц түсі — спектр сәулелерін<br />

өткізуге не өткізбеуге байланысты. Спектр сәулелерініц<br />

көрінетін бөлімін өз бойынан өткізетін болса, ондай зат мөлдір<br />

болады; егер сәуле толык шағылып кейін кайтарылатын болса,<br />

онда зат ақ не жылтыр болтаны; егер толык сіціріліп алынатын<br />

болса, онда кара болады; егер толык сіцірсе түсті болады,<br />

түсі спектрдіц сіцбеген сәулелеріне карай әр түрлі болады.<br />

Сәулелердіц сіцуі, атомныц электрон кауыздарыныц сыртқысын<br />

коздырумен байланысты, демек, ондағы электрондардын<br />

ядродан алысырак квант қабаттарына кѳшумен байланысты.<br />

Эрине ол электрон кауызыныц бекемдігі кем болып, демек деформацияланғыш<br />

болса, электрон кѳшу оцай болады.<br />

Заттыц түсті болуы мен оныц иондарынын электрон кауызыныц<br />

бекем еместігініц, деформацияланғыштыгыныц арасында<br />

үлкен жақындык бар.<br />

Заттыц түсті болуы кейде оны түзуші ионныц ѳзі түсті болуына<br />

байланысты, мысалы Рг3+ ионыныц тұздарыныц барлыгы жасыл<br />

6- 163

Hooray! Your file is uploaded and ready to be published.

Saved successfully!

Ooh no, something went wrong!