Colonel Cornel DELIU..................................................

Colonel Cornel DELIU.................................................. Colonel Cornel DELIU..................................................

schulz.clara47
from schulz.clara47 More from this publisher
21.11.2014 Views

APÃRAREA NBC 19/2010 OPNII * ARGUMENTE fosfat la pH=10 ºi dupã aceea spãlarea acesteia cu o soluþie acidã de albastru de metilen. În mediul alcalin se eliminã interferenþele provocate în principal de proteine ºi de produsele de degradare a acestora; prin spãlare în mediul acid se înlãturã interferenþele cauzate de sãrurile neorganice. Sensibilitatea metodei este de 0,005 mg de detergent anion activ/l. Reproductibilitatea rezultatelor este foarte bunã, erorile experimentale fiind de ±3/5%, iar apele uzate încãrcate cu alte substanþe organice pot uneori împiedica buna desfãºurare a analizei, datoritã formãrii de emulsii cu cloroformul. S-a stabilit cã metoda cu albastru de metilen este specificã pentru detergenþii anion-activi; rãspunsul devine negativ dacã partea hidrofobã este prea micã pentru a mai imprima moleculei calitãþi de agent de suprafaþã. Pentru agenþii de tip ABS, aceasta se întâmplã în cazul catenei laterale cu numãr mai mic de 6 atomi de C; de asemenea, dacã un centru anionic secundar, ca de exemplu, o grupare carboxil se introduce în catena lateralã, coloraþia va fi slabã chiar în cazul unei catene laterale de 11 atomi de C. Metoda cu albastru de metilen, fiind general specificã, nu poate fi folositã pentru diferenþierea diverselor tipuri de detergenþi din aceasta clasã decât indirect. Astfel, pentru a deosebi alchil-sulfaþii de alchil-aril-sulfonaþii dintr-un amestec de detergenþi anion-activ, se determinã cu ajutorul metodei cu albastru de metilen conþinutul total de detergenþi, apoi se efectueazã o hidrolizã acidã, ceea ce îndepãrteazã alchil-sulfatul, ºi se determinã alchil-aril sulfonatul rãmas, tot colorimetric, cu ajutorul albastrului de metilen. La concentraþii mici de substanþã activã, aceastã metodã nu este satisfãcãtoare; mai intervin ºi interferenþele altor substanþe prezente în apele de suprafaþã. În ultima vreme, aceastã problemã se rezolvã prin procedee fizice. În acest sens spectrofotometria în ultraviolet s-a dovedit foarte utilã în procesul biodegradãrii detergenþilor de tip ABS cu catenã liniarã sau ramificatã, ca ºi în analiza de serie a aceluiaºi tip de detergenþi. Deºi, în general, nu este adecvatã pentru determinarea concentraþiei detergenþilor ABS în ape uzate complexe din cauza interferenþelor, metoda este superioarã în simplitate, exactitate ºi sensibilitate metodelor uzuale pentru analize de detergenþi sintetici. Benzenul posedã trei benzi caracteristice în ultraviolet, cu absorbþie maximã în jur de 180, 200, ºi 250 mµ. Aceste benzi sunt caracteristice ºi compuºilor care conþin inel benzenic, având maximul deplasat cãtre lungimea de undã mai mare, depinzând de natura substituenþilor. Lucrãrile lui Weber ºi Morris au arãtat cã substanþele de tip ABS ale cãror catene alchilice sunt formate din cel puþin 6 atomi de C au absorbþie maximã la λ = 225 mµ. Autorii citaþi au elaborat o metodã simplã ºi foarte eficientã de analizã a ABS, a cãrei trãsãturã esenþialã este folosirea fosfatului monopotasic în soluþia de dozat pentru a minimaliza tendinþa puternicã a detergentului de a se adsorbi pe suprafaþa de cuarþ a celulelor ºi pentru a permite determinarea cantitativã la concentraþii destul de mici ale substanþei active. Curba de calibrare se traseazã, în aceleaºi condiþii, din ABS de puritate cunoscutã. Determinãrile efectuate în domeniul de concentraþie 0,3-3mg substanþã activã/l prezintã o eroare de maxim 0,03mg/l. Metoda de mai sus a fost folositã cu succes ºi în urmãrirea degradãrii inelului benzenic din molecula LAS. Determinãrile indirecte se aplicã tuturor detergenþilor, nefiind specificã diferitelor clase de substanþe; ele se bazeazã pe determinarea unor proprietãþi fizice caracteristice, ca de exemplu, scãderea tensiunii superficiale, capacitatea de spumare, capacitatea de udare, solubilizarea unor coloranþi insolubili în apã. În numãrul viitor al revistei vom publica continuarea acestui articol care se referã la “Metode de determinare a biodegradabilitãþii detergenþilor”. Bibliografie 1. Volkman L. Demºoreanu B. “Bazele fizico - chimice ale decontaminãrii radioactive, chimice ºi biologice”; Centrul de cercetãri ºtiinþifice de chimie militarã, Bucureºti, 1996. 2. Neniþescu C.D. “Chimie organicã” (vol.II), Ed. Didacticã ºi pedagogicã, Bucureºti, 1980. 3. Catalogul “Reagents. Chemicals Diagnostics”, Merck, 1996. 60

APÃRAREA NBC 19/2010 OPNII * ARGUMENTE NORMATIVE ªI REGLEMENTÃRI NAÞIONALE ªI INTERNAÞIONALE PRIVIND TOXICITATEA PRODUSELOR CHIMICE Cpt.ing. Dãnuþ Ciprian SÃU * Lt.col.prof.univ.dr.ing. Doru-Adrian GOGA ** * Centrul de Cercetare ªtiinþificã pentru Apãrare NBC ºi Ecologie, Bucureºti ** Academia Tehnicã Militarã, Bucureºti Studiul toxicitãþii constituie o componentã importantã a studiilor de evaluare a riscurilor în lucrul cu substanþe chimice sau materiale periculoase. Legislaþia naþionalã impune ca la orice post de lucru sau loc de muncã sã fie permisã utilizarea unei substanþe sau material doar în condiþiile când se dispune de fiºa cu datele de siguranþã. Suplimentar, managementul riscurilor în domeniul securitãþii ºi sãnãtãþii în muncã pleacã de la o bunã cunoaºterea a normativelor ºi reglementãrilor naþionale ºi internaþionale privind toxicitatea produselor chimice. Lucrarea îºi propune sã vinã în întâmpinarea tuturor operatorilor care sunt expuºi diferitelor categorii de riscuri în lucrul cu substanþe chimice periculoase, prin prezentarea sintetizatã a cerinþelor ºi a criteriilor de evaluare a acestora, impuse de reglementãrile naþionale ºi internaþionale. Studiul toxicitãþii compuºilor chimici pe întreaga perioadã a ciclului de viaþã: de la dezvoltare, omologare, fabricare, utilizare ºi în final la distrugere stã la baza cunoaºterii ºi diminuãrii riscurilor la care sunt expuse persoanele care se aflã în medii periculoase. Este astfel posibil de a întreprinde eficient un plan de mãsuri de prevenire sau protecþie împotriva accidentelor. În consecinþã, organismele naþionale ºi internaþionale, responsabile pentru omologarea, transportul, depozitarea ºi utilizarea materialelor ºi substanþelor periculoase impun printre altele studierea metodelor, tehnicilor ºi procedurilor de determinare a toxicitãþii. Reglementãri naþionale ºi internaþionale Pe plan naþional ºi internaþional au fost elaborate mai multe directive, legi ºi regulamente referitoare la activitãþile care presupun fabricarea, comercializarea, punerea în circulaþie, deþinerea, transportul, pãstrarea, depozitarea, experimentarea ºi utilizarea compuºilor chimici, documente care cuprind referinþe ºi cerinþe specifice legate de problema toxicitãþii acestor materiale. În prezent, Directiva 67/548/CEE//HG nr.1408/ 2008 m.c.u., prevede clasificarea ºi etichetarea substanþelor periculoase precum ºi notificarea autoritãþilor competente naþionale cu privire la substanþele noi. Evaluarea riscurilor ºi controlul substanþelor existente se realizeazã din 1994, pe baza Regulamentului European nr.793/93//HG nr.803/2007. În momentul în care s-a demonstrat existenþa unor riscuri importante, a fost propusã o strategie de reducere a riscurilor, ceea ce a dus la amendarea, în repetate rânduri, a Directivei 76/769/CEE//HG nr.347/2003 m.c.u., în vederea introducerii unor prevederi care sã restricþioneze introducerea pe piaþã ºi utilizarea anumitor substanþe periculoase. Dacã sistemul introdus pentru substanþele noi este considerat mai degrabã eficace, în cazul substanþelor existente, acesta s-a dovedit a fi lent ºi puþin performant în timp. Aceastã constatare se aflã la originea noii reglementãri REACH- Registration, Evaluation, Authorization and restriction of Chemicals, Regulamentul 1907/2006 privind înregistrarea, evaluarea, autorizarea ºi restricþionarea substanþelor chimice. Fãrã informaþii, nu este pe piaþã-„No data, no market” (art.5, CE 1907/2006) Meritã subliniate câteva elemente esenþiale ale reglementãrii, în ceea ce priveºte agenþii economici ºi autoritãþile publice care au un impact deosebit asupra toxicitãþii compuºilor chimici: agentul economic are obligaþia de a efectua managementul riscurilor acestor substanþe, pe toatã durata ciclului de viaþã al acestora; limitarea testelor pe animale ºi necesitatea de a solicita acceptul pentru efectuarea acestora. 61

APÃRAREA NBC 19/2010<br />

OPNII * ARGUMENTE<br />

fosfat la pH=10 ºi dupã aceea spãlarea acesteia cu o<br />

soluþie acidã de albastru de metilen. În mediul alcalin<br />

se eliminã interferenþele provocate în principal de<br />

proteine ºi de produsele de degradare a acestora; prin<br />

spãlare în mediul acid se înlãturã interferenþele<br />

cauzate de sãrurile neorganice.<br />

Sensibilitatea metodei este de 0,005 mg de detergent<br />

anion activ/l. Reproductibilitatea rezultatelor<br />

este foarte bunã, erorile experimentale fiind de ±3/5%,<br />

iar apele uzate încãrcate cu alte substanþe organice<br />

pot uneori împiedica buna desfãºurare a analizei,<br />

datoritã formãrii de emulsii cu cloroformul.<br />

S-a stabilit cã metoda cu albastru de metilen este<br />

specificã pentru detergenþii anion-activi; rãspunsul<br />

devine negativ dacã partea hidrofobã este prea micã<br />

pentru a mai imprima moleculei calitãþi de agent de<br />

suprafaþã. Pentru agenþii de tip ABS, aceasta se întâmplã<br />

în cazul catenei laterale cu numãr mai mic de 6<br />

atomi de C; de asemenea, dacã un centru anionic<br />

secundar, ca de exemplu, o grupare carboxil se introduce<br />

în catena lateralã, coloraþia va fi slabã chiar în<br />

cazul unei catene laterale de 11 atomi de C.<br />

Metoda cu albastru de metilen, fiind general<br />

specificã, nu poate fi folositã pentru diferenþierea<br />

diverselor tipuri de detergenþi din aceasta clasã decât<br />

indirect. Astfel, pentru a deosebi alchil-sulfaþii de<br />

alchil-aril-sulfonaþii dintr-un amestec de detergenþi<br />

anion-activ, se determinã cu ajutorul metodei cu<br />

albastru de metilen conþinutul total de detergenþi,<br />

apoi se efectueazã o hidrolizã acidã, ceea ce îndepãrteazã<br />

alchil-sulfatul, ºi se determinã alchil-aril sulfonatul<br />

rãmas, tot colorimetric, cu ajutorul albastrului<br />

de metilen. La concentraþii mici de substanþã activã,<br />

aceastã metodã nu este satisfãcãtoare; mai intervin ºi<br />

interferenþele altor substanþe prezente în apele de<br />

suprafaþã. În ultima vreme, aceastã problemã se<br />

rezolvã prin procedee fizice.<br />

În acest sens spectrofotometria în ultraviolet s-a<br />

dovedit foarte utilã în procesul biodegradãrii detergenþilor<br />

de tip ABS cu catenã liniarã sau ramificatã, ca<br />

ºi în analiza de serie a aceluiaºi tip de detergenþi. Deºi,<br />

în general, nu este adecvatã pentru determinarea<br />

concentraþiei detergenþilor ABS în ape uzate complexe<br />

din cauza interferenþelor, metoda este superioarã în<br />

simplitate, exactitate ºi sensibilitate metodelor uzuale<br />

pentru analize de detergenþi sintetici. Benzenul<br />

posedã trei benzi caracteristice în ultraviolet, cu<br />

absorbþie maximã în jur de 180, 200, ºi 250 mµ.<br />

Aceste benzi sunt caracteristice ºi compuºilor care<br />

conþin inel benzenic, având maximul deplasat cãtre<br />

lungimea de undã mai mare, depinzând de natura<br />

substituenþilor.<br />

Lucrãrile lui Weber ºi Morris au arãtat cã substanþele<br />

de tip ABS ale cãror catene alchilice sunt formate<br />

din cel puþin 6 atomi de C au absorbþie maximã<br />

la λ = 225 mµ. Autorii citaþi au elaborat o metodã simplã<br />

ºi foarte eficientã de analizã a ABS, a cãrei trãsãturã<br />

esenþialã este folosirea fosfatului monopotasic în<br />

soluþia de dozat pentru a minimaliza tendinþa puternicã<br />

a detergentului de a se adsorbi pe suprafaþa de<br />

cuarþ a celulelor ºi pentru a permite determinarea<br />

cantitativã la concentraþii destul de mici ale substanþei<br />

active.<br />

Curba de calibrare se traseazã, în aceleaºi condiþii,<br />

din ABS de puritate cunoscutã. Determinãrile efectuate<br />

în domeniul de concentraþie 0,3-3mg substanþã<br />

activã/l prezintã o eroare de maxim 0,03mg/l. Metoda<br />

de mai sus a fost folositã cu succes ºi în urmãrirea<br />

degradãrii inelului benzenic din molecula LAS.<br />

Determinãrile indirecte se aplicã tuturor detergenþilor,<br />

nefiind specificã diferitelor clase de substanþe;<br />

ele se bazeazã pe determinarea unor proprietãþi fizice<br />

caracteristice, ca de exemplu, scãderea tensiunii<br />

superficiale, capacitatea de spumare, capacitatea de<br />

udare, solubilizarea unor coloranþi insolubili în apã.<br />

În numãrul viitor al revistei vom publica continuarea acestui articol care se referã la “Metode de determinare<br />

a biodegradabilitãþii detergenþilor”.<br />

Bibliografie<br />

1. Volkman L. Demºoreanu B. “Bazele fizico - chimice ale decontaminãrii radioactive, chimice ºi biologice”; Centrul de<br />

cercetãri ºtiinþifice de chimie militarã, Bucureºti, 1996.<br />

2. Neniþescu C.D. “Chimie organicã” (vol.II), Ed. Didacticã ºi pedagogicã, Bucureºti, 1980.<br />

3. Catalogul “Reagents. Chemicals Diagnostics”, Merck, 1996.<br />

60

Hooray! Your file is uploaded and ready to be published.

Saved successfully!

Ooh no, something went wrong!