Descarca lectie - Chimie on-line

Orientarea substituenţilor. Primul substituent intră în nucleul benzenic în orice poziţie.
Poziţia în care intră al doilea substituent este determinată de natura primului
substituent.
Substituenţi de ordinul I – orientează a doua substituţie în orto sau para – radicalii
alchil, halogenii,gruparile amino (NH2), hidroxil (OH),etc.
CH 3
CH 3
NO 2
CH 3
2 + 2 H O N O + +
2
NO 2
toluen o-nitrotoluen p-nitrotoluen
Substituenţi de ordinul II – orientează a doua substituţie în poziţia meta – grupările
nitro,sulfonică, carbonil , carboxil, nitril, etc.
NO 2
+ 2
H O N O 2
NO 2
+
NO 2
H 2 O
nitrobenzen m-dinitrobenzen
2. Reacţia de substituţie la catena laterală – are loc în prezenţa luminii.
lumin ă / - HCl
lumin ă
C6H5 – CH3 + Cl2
C6H5 – CH2 Cl
HCl, - / Cl 2
Toluen clorurădebenzil
lumin ă / HCl _ / Cl
→ C6H5 – CH Cl2
2
C6H5 – C Cl3
clorură de benziliden fenil-triclormetan
3. Reacţia de oxidare
a) Oxidarea la nucleu.
+ 9/2 O 2
V 2O 5 ,
- 2 C O ,
2
500 o C
- H 2 O
CH
CH
C O O H
C O O H
- H 2 O
CH
2
H 2 O
CO
CH CO
benzen acid maleic anhidridă
maleică
b) Oxidarea la catena laterală. Oricât de lungă ar fi catena rezultă acid benzoic.
KMnO 4/H 2SO
4
C6H5 – CH3 + 3 [O] C6H5 – COOH + H2O
acid benzoic
KMnO 4/H 2SO
4
C6H5 – CH2 –CH3 + 6 [O] C6H5 – COOH + CO2 +2 H2O
acid benzoic
O
8