CAPITOLUL 4 Extracţia lichid-lichid (LLE)

final
Iar cantitatea de analit rămasă ne-extrasă în stratul apos (naq ) va fi dată de relaţia:
final 1
naq = ⋅C
n initial,
aq ⋅ Vaq
(4.28)
( Kd
+ 1)
Prin compararea relaţiilor (4.19) cu (4.20) şi (4.27) cu (4.28), rezultă:
total
n o > no
(4.29)
final
n aq < naq
(4.30)
Dacă, de exemplu, un analit A se distribuie între 2 faze nemiscibile, notate cu aq
şi o, cu o constantă de distribuţie Kd = 1,5, iar raportul dintre cele două faze ar fi θv = 2
(Vo = 2Vaq), atunci randamentul de extracţie (calculat cu formula 4.18, în care n = 2) ar fi
de 0,75. Cantitatea de analit extrasă devine: no = 0,75⋅Cinitial,aq⋅Vaq.
In schimb, în cazul unei proceduri de extracţie repetate de două ori, de fiecare
dată Vo = Vaq, s-ar extrage în faza organică cumulată o cantitate de analit A calculată cu
formula 4.27, egală cu no = 0,84⋅Cinitial,aq⋅Vaq.
Obs: randamentele de extracţie se îmbunătăţesc în acest fel, dar în schimb prin
efectuarea a n operaţii va creşte timpul de prelucrare a probelor şi va scădea precizia
finală a rezultatelor analitice.
4.7. Extracţia compuşilor cu caracter slab acid, slab bazic sau amfoter
De cele mai multe ori analiţii de extras sunt compuşi organici ce conţin grupări
funcţionale disociabile (acide, cum ar fi –COOH, -OH, -SH, sau bazice, cum ar fi gruparea
–NH2). In acest caz influenţa pH-ului fazei apoase asupra randamentului de extracţie este
considerabilă. Pentru aceasta se va considera un analit cu proprietăţi slab acide, notat cu
HA, pentru care se pot scrie constanta de repartiţie şi coeficientul de distribuţie al
procesului reprezentat schematic în Fig. 4.2. Speciile cu aciditate ridicată (cum ar fi cele
conţinând gruparea sulfonică sau sulfat acid) se extrag extrem de greu în solvenţi
organici; prin urmare, influenţa pH-ului asupra randamentului de extracţie nu este de luat
în considerare. In acest caz, ele se pot extrage din soluţie apoasă prin formarea de
perechi ionice cu contra-ioni adecvaţi (aspect discutat în 4.8).
Kd
HA
HA ⇔ H + + A -
Ka
Fig. 4.2. Reprezentarea procesului de extracţie a unei specii acide slabe HA.
59
Solvent
organic (o)
Faza
apoasă (aq)