CAPITOLUL 12 Alte procese de separare

More documents

Recommendations

Info

d reprezintă diametrul intern al capilarei; t reprezintă timpul de injecţie; η reprezintă vâscozitatea tamponului; L reprezintă lungimea totală a capilarei. In cazul sifonării ca modalitate de injecţie: ΔP = ρ ⋅ g ⋅Δh (12.11) unde: ρ reprezintă densitatea tamponului; g reprezintă constanta gravitaţională; Δh reprezintă diferenţa de înălţime între rezervoare. Cantitatea de probă injectată se poate calcula în conformitate cu relaţia: 2 2 πd πd Qinj = linj ⋅ Cinj ⋅ = Vinj ⋅ tinj ⋅Cinj ⋅ (12.12) 4 4 Tabelul următor corelează parametrii de calcul ai volumului de injecţie cu caracteristicile coloanei. Tabelul 12.2. Dependenţa volumului de injecţie de parametrii capilarei şi presiunea aplicată. d = 10μm d = 25μm d = 50μm d = 100μm P × t Vinj linj Vinj linj Vinj linj Vinj linj (mbar×s) (nL) (mm) (nL) (mm) (nL) (mm) (nL) (mm) 25 0,0008 0,01 0,03 0,06 0,5 0,25 8,2 1,04 50 0,0016 0,02 0,06 0,12 1,0 0,50 16,4 2,08 75 0,0024 0,03 0,09 0,18 1,5 0,75 24,6 3,13 100 0,0032 0,04 0,12 0,24 2,0 1,00 32,8 4,16 L = 75 cm; T = 25°C; η = 1. S-a putut demonstra că proba poate penetra în coloană în momentul imersiei capătului capilarei, fără aplicarea de presiune, vacuum sau sifonare. O lungime a frontului de probă în astfel de condiţii a şi fost determinată. Efectul este mai însemnat în cazul capilarelor cu diametru interior mai mare. S-a mai luat în considerare şi faptul că imersia capătului capilarei în rezervorul de probă poate conduce la adsorbţia de analiţi pe suprafaţa exterioară a acesteia, ceea ce poate afecta ulterior, în mod serios, eficienţa separării. S-a demonstrat experimental că spălarea suprafeţei externe a capilarei are ca efect creşterea simetriei picurilor şi reducerea efectelor de trenă. Totodată, modul de tăiere a capătului capilarei prezintă un rol important. O secţiune oblică de tăiere poate scădea eficienţa globală a separării la jumătate. Injecţia electrocinetică se realizează prin imersarea capătului coloanei capilare în soluţia de probă şi aplicarea unui câmp electric (în general de 3 - 5 ori mai scăzut decât cel folosit pe durata separării). Pe durata injecţiei electrocinetice analitul pătrunde în capilară atât prin migrare, cât şi prin efectul de pompare al câmpului electroosmotic. In cazul injecţiei electrocinetice apare o discriminare generată de mobilităţile caracteristice fiecărui analit. Cantitatea de analit injectată este dată de relaţia: 225
( μ Q = 2 e + μEOF) ⋅ V ⋅ π ⋅ r ⋅C ⋅ t L unde: μe reprezintă mobilitatea electroforetică a analitului; μEOF reprezintă mobilitatea electroosmotică; V reprezintă voltajul aplicat; r reprezintă raza capilarei; C reprezintă concentraţia analitului; t reprezintă timpul de injecţie; L reprezintă lungimea totală a capilarei. Presiune Proba Proba Proba Proba Hidrodinamic Hidrodinamic Hidrodinamic Electrocinetic + - 226 vacuum Sifonare Fig. 12.5. Modalităţi de injecţie a probei în HPCE. (12.13)
Page 1 and 2: CO2 lichid Pompă Modificator CAPIT
Page 3 and 4: cu SFE, a condus la realizarea şi
Page 5 and 6: Chiar în cazul în care materialul
Page 7: • volumul zonei de detecţie; •
Page 11 and 12: generat în aşa fel încât să de

CAPITOLUL 12 Alte procese de separare

You also want an ePaper? Increase the reach of your titles

Delete template?

Save as template?