CAPITOLUL 12 Alte procese de separare

Modalităţile de influenţare a câmpului electroosmotic prin diverşi parametri
experimentali sunt prezentate schematic în tabelul următor.
Tabel 12.1. Modalităţi de control a câmpului electroosmotic.
Variabila Rezultat Observaţii
- poate conduce la
Câmpul electric aplicat
creştere proporţională a câmpului
EOF
scăderea rezoluţiei;
- produce încălzire prin
efect Joule.
pH-ul electrolitului suport
EOF scade la pH jos
EOF creşte la pentru pH ridicat
- modul cel mai eficient de
control al EOF;
- poate ioniza analiţii de
interes.
- I înalt şi încălzire prin
Tăria ionică (concentraţia
electrolitului suport)
Potenţialul zeta şi EOF scad la
creşterea tăriei ionice
efect Joule;
- procese de adsorbţie;
- variaţii ale conductibilităţii
şi picuri asimetrice.
Temperatura Modificări ale η (2-3% η/1°C) - controlată instrumental.
Prezenţa unui modificator
organic în electrolit
ξ,η = f(cmod.org.) - poate altera selectivitatea.
- cei anionici măresc EOF;
Agent tensioactiv
(surfactant)
Poate schimba sensul EOF
- cei cationici scad EOF
sau îi schimbă sensul;
- poate influenţa
selectivitatea.
Modificarea chimică a
suprafeţei interne a capilarei
Modificarea structurii suprafeţei
-multiple posibilităţi
- probleme de stabilitate.
In condiţii bine determinate, fluxul electroosmotic poate anula câmpul
electroforetic. In cazul în care e v v EOF > , speciile anionice vor migra către catod, în cazul
operării cu capilare din cuarţ. In consecinţă, mobilitatea analitului (μa) se poate calcula
după relaţia:
l ⋅ L l
μa = μe
+ μEOF
= =
t ⋅ V l ⋅ E
unde: V reprezintă voltajul aplicat;
l reprezintă lungimea efectivă a capilarei (până în zona de detecţie);
L reprezintă lungimea totală a capilarei;
t reprezintă timpul de migrare;
E reprezintă câmpul electric.
Eficienţa globală a separărilor HPCE este condiţionată de următorii factori:
• difuzie;
• injecţie;
• temperatură;
• adsorbţie selectivă;
223
(12.8)