CAPITOLUL 12 Alte procese de separare
CAPITOLUL 12 Alte procese de separare
CAPITOLUL 12 Alte procese de separare
Create successful ePaper yourself
Turn your PDF publications into a flip-book with our unique Google optimized e-Paper software.
generat în aşa fel încât să <strong>de</strong>păşească în modul pe cel electroforetic, caracteristic<br />
micelelor. Rezultanta celor două câmpuri va <strong>de</strong>termina <strong>de</strong>plasarea lentă a micelelor<br />
anionice către electrodul pozitiv, acolo un<strong>de</strong> se situează şi zona <strong>de</strong> <strong>de</strong>tecţie.<br />
Dacă proba conţine analiţi neionici aceştia se vor <strong>de</strong>plasa spre catod în baza<br />
componentei <strong>de</strong> <strong>de</strong>plasare electroosmotică. Ordinea <strong>de</strong> eluţie este dată <strong>de</strong> ordinea<br />
hidrofobicităţii lor: cu cât analiţii sunt mai hidrofobi, cu atât mai mult distribuţia acestora<br />
între micelă şi electrolitul suport va fi mai favorabilă staţionarii în interiorul micelei.<br />
Aceasta situaţie este ilustrată în Fig. <strong>12</strong>.6, în care este redat rezultatul unei separări<br />
MEKC a trei compuşi A, B şi C, având valorile log Kow crescătoare în ordinea dată.<br />
Ultimul semnal înregistrat este cel al micelelor (tm), în timp ce primul semnal (pic)<br />
înregistrat corespun<strong>de</strong> fluxului electroosmotic, fiind analog timpului mort (t0) din<br />
cromatografia <strong>de</strong> lichi<strong>de</strong>.<br />
Compuşii puternic hidrofili, care nu interacţionează cu micelele vor elua în acelaşi<br />
timp cu fluxul electroosmotic. Compuşii puternic hidrofobi vor elua în acelaşi timp cu<br />
micelele formate. In concluzie, compuşii neutri din punct <strong>de</strong> ve<strong>de</strong>re electric vor elua în<br />
intervalul <strong>de</strong> timp [t0, tm]. Pe baza acestor parametri <strong>de</strong> retenţie se pot calcula mărimile<br />
cunoscute în cromatografie, factorul <strong>de</strong> capacitate (k’) şi constanta <strong>de</strong> distribuţie (K) a<br />
analiţilor între electrolit (faza mobilă, cu volumul Vmicele) şi micele (analog fazei staţionare<br />
în cromatografia <strong>de</strong> lichi<strong>de</strong>, cu volumul Velectrolit).<br />
tr<br />
− t0<br />
Vmicele<br />
k'= = K ⋅<br />
(<strong>12</strong>.14)<br />
tr<br />
V<br />
t<br />
electrolit<br />
0(<br />
1−<br />
)<br />
tm<br />
, în care a doua egalitate este <strong>de</strong>dusă conform relaţiei 9.50.<br />
0<br />
Flux<br />
electroosmotic<br />
A<br />
B<br />
t0 tA tB tC tm<br />
228<br />
C<br />
Micele<br />
Fig. <strong>12</strong>.6. Separarea prin MEKC a trei analiţi A, B şi C, având A B C<br />
lg Kow<br />
< lg Kow<br />
< lg Kow<br />
.<br />
Dacă în probă se vor găsi, specii anionice <strong>de</strong> analiţi sunt importante <strong>de</strong> cunoscut<br />
mobilităţile lor electroforetice. Dacă ve analit este mai mică în raport cu ve m , analitul anionic<br />
va migra mai repe<strong>de</strong> spre anod şi astfel va elua înaintea tm. Distribuţia lui în spaţiul<br />
intramicelar este puţin probabilă, <strong>de</strong>ci poate fi neglijată. Dacă ve analit este mai mare în<br />
m analit<br />
raport cu ve , dar totuşi v e < vEOF<br />
, atunci analitul anionic eluează după tm.