EFECTE ELECTRONICE IN MOLECULELE ... - Chimie on-line

<strong>EFECTE</strong> <strong>ELECTRONICE</strong> <strong>IN</strong> <strong>MOLECULELE</strong> COMPUSILOR ORGANICI.
Legăturile covalente pot fi : - nepolare (omogene)
- polare (eterogene)-apare un moment de dipol datorită
diferenţei de electronegativitate a elementelor ce
formează legătura.
În moleculele compuşilor organic au loc deplasări şi delocalizări ale electronilor ce formează
legătura. Interacţiile electronice între atomii moleculei apar sub forma a două efecte: inductive
şi electromer.
EFECTUL <strong>IN</strong>DUCTIV.
Constă în deplasarea electronilor σ , determinată de diferenţa de electronegativitate. Se
notează cu I şi se reprezintă grafic prin săgeţi drepte . Se transmite pâna la al patrulea atom,dar
scade în intensitate.
Is – efect inductiv static – există permanent în moleculă.
Id – efect inductiv dinamic – apare în starea activată a moleculei şi are caracter temporar.
- Is – efect atrăgător de electroni, gruparea ce provoacă efectul este mai electronegativă,atrage
electroni comuni şi devine parţial negativă
+ Is – efect respindător de electroni, gruparea ce provoacă efectul respinge electronii comuni şi
devine parţial pozitivă.
Atomi şi grupări cu efect inductiv static:
Efect Atomi, grupări de atomi
- Is -F > -Cl > -Br > - I > - OH > - NH2
- C Ξ CR > - C6H5 > - CH = CH2
- NO2 > - NO > - OH > - OR > - NH2 > - SH
+Is - RN - > - O - > - S -
- C(CH3)3 > -CH(CH3)2 > -CH2 – CH3 > CH3
Is dinamic apare sub influenţa mediului de reacţie.
1

H + din mediul de reacţie se ataşează atomului de oxigen din gruparea OH, se formează un ion
pezitiv care măreşte polaritatea legăturii C – O, ceea ce determină ca gruparea OH să se
elemine sub formă de apa mult mai uşor.
Is şi Id au rol în desfăşurareareacţiilor chimice ale compuşilor organici,prefigurând modul în care
se scindează legătura σ.
EFECT ELECTROMER SI CONJUGARI DE ELECTRONI.
Constă în deplasări şi delocalizări ale electronilor π ai unor legături multiple, datorită atracţiei
electronilor π de către un atom din moleculă, sau datorită posibilităţii electronilor π de a
interacţiona (a se conjuga) cu alţi electroni π, σ sau p – neparticipanţi din moleculă.
Se notează cu E şi se reprezintă prin săgeţi curbe.
Es – efect electromer static – deplasarea permanentă a electronilor, este numit şi efect
mezomer, notat cu M.
Ed – efect electromer dinamic – apare temporar.
+Es – efect respingător de electroni – este determinat de conjugarea electronilor p
neparticipanţi cu electroni π ai unei legături duble
Efectul +Es determină o scădere a densităţii electronilor la atomul care provoacă efectul şi
creştere la sistemul nesatura adiacent.
-Es – efect atrăgător de electroni – este determinat de conjugare π – π (duble legături
conjugate).
2

Efectul –Es determină o creştere a densităţii de electroni la atomul care provoacă efectul si o
scădere la sistemul nesaturat adiacent.
Atomi şi grupări de atomi ce provoacă efect Es
Efectul Atomi şi grupări de atomi Conjugare
+ Es - O - > - OR > R2O +
- NR2 > -NHR > NH2
- OH > -NH2 > -NHCOR
- F > -Cl > - Br > - I
p - π
- Es = S > =O > =NR > =CR2
- NO2 - > - NO > = > - COOH
π - π
Efectele +Es şi –Es se manifestă simultan
Ed – efect electromer dinamic, se manifestă în timpul unei reacţii chimice:
Efectul Is determinat de polaritatea moleculei se manifestă permanent în moleculele
compuşilor organici,pe când efectul Es, determinat de conjugări p – π sau π – π, apare doar în
moleculele ce conţin legături π conjugate cu alte legături π, sau cu electroni p neparticipanţi.
Efectul Is insoţeşte întotdeauna efectul Es
Dacă efectele acţionează în acelaşi sens măresc reactivitatea chimică, dacă acţionează în sens
contrar atunci efectul Es este dominant.
3