Download FAZA 3-RST - Institutul National de Cercetare-Dezvoltare ...

IV.3.5. Spectroscopie Mössbauer
Fig. 11. Spectre Mössbauer pentru
vitroceramicile BSF1-BSF5
Datele spectroscopice de transmisie
Mössbauer sunt prezentate in Fig. 11.
Deconvolutia spectrelor arata prezenta
a doua componente magnetice (doua
sextete) si a doua componente
paramagnetice (doua dublete). Un
parametru important in aprecierea
coordinatiei ionilor de fier (adica coordinatie
de ordin patru ca in cazul inconjurarii
tetraedrice sau de ordin 8 ca in cazul
coordinatiei octaedrice) il constituie campul
magnetic hiperfin Hhf. Acest camp este pe de
alta parte proportional cu momentul m
agnetic al ionului de Fe. Prin urmare ionul
Fe
21
3+ ion are un moment mai mare decat al
ionului de Fe 2+ datorita starii de spin mai
inalte (S = 5/2 fata de S = 2). Din acest
motiv campul hiperfin in pozitiile tetraedrice
este Hhf = 49 T, mai mare decat in pozitiile
octaedrice. In aceasta ultima pozitie situatia
este ceva mai complexa, mai ales la
temperatura camerei unde ionii Fe 2+ si Fe 3+
schimba electroni intre ei si acest salt
permanent de sarcina conduce la o valenta
intermediara a ionilor in pozitia B care, in
medie pot fi considerati ca avand o valenta
intermediara Fe +2.5 . Acestei situatii ii
corespunde un camp hiperfin corespunzator
pozitiilor octaedrice egal cu Hhf = 46 T. Din
comparatia intensitatii spectrelor celor doua
tipuri de pozitii putem sa gasim valoarea
ocuparii pozitiilor octaedrice in raport cu cele
tetraedrice. Asa cum am aratat mai sus
raportul de ocupare ar trebui sa fie R = 2 in
magnetita ideala. Orice abatere de la aceasta
valoare indica tocmai o abatere de la
raportul locurilor ocupate, mai precis gradul
de subocupare cu ioni de Fe al uneia dintre
pozitii. De asemenea, valoare campului
hiperfin in poztiile octaedrice este o buna
indicatie, asupra tipului de ioni care lipsesc
din sistem (natura anomaliei de ocupare).
Analiza datelor arata ca proba BSF-1
este caracterizata prin valoarea R = 2.1 si