Clujul Medical - Iuliu Haţieganu
Clujul Medical - Iuliu Haţieganu Clujul Medical - Iuliu Haţieganu
Clujul Medical 2006 vol. LXXX - nr. 1 Materiale şi metode Terfetaldiamidele studiate au fost sintetizate prin condensarea tereftaloildiclorurii cu şase amine secundare aciclice (dietilamina, diizopropilamina, diizobutilamina, N-benzilamina, N-fenilamina, difenilamina) şi cinci amine secundare ciclice (pirolidina, piperidina, 4-metilpiperidina, hexametilenimina, morfolina), iar purificarea amidelor s-a realizat prin recristalizare din amestec benzen-etanol (Tabelele I şi II). Inregistrarea spectrelor de masă (SM) ale tereftaldiamidelor sintetizate s-a efectuat cu un spectrometru de masă de tip MAT-311 cu dublă focalizare, cu geometrie Nier-Johnson inversată, în condiţiile: energia electronilor 70 eV, emisia electronică 100 µA, temperatura sursei de ioni 150 o C. Sursa de ioni şi sistemul analizator funcţionează în condiţii de vid de 10 -6 torr. Rezultate şi discuţii Analiza spectrelor de masă ale compuşilor sintetizaţi ne-a permis recunoaşterea picului molecular şi a picurilor de fragmentare, corespunzătoare ionilor rezultaţi în urma fragmentării ionului molecular, în funcţie de structura chimică a tereftaldiamidelor (Tabelele III şi IV). Tabelul III Abundenţa relativă a ionului molecular şi a unor ioni de rupere simplă din spectele de masă ale tereftaldiamidelor cu rest de amină secundară aciclică Compus Abundenţa relativă a ionilor produşi (%) Tereftaldiamide (TD) M] + M+1] + M- 1] + C6H5] + C6H4] + C6H5CO] + C6H4CO] + 1 N,N,N’,N’– tetraetilTD 44,44 44,83 - 20,83 51,38 41,66 56,94 2 N,N,N’,N’– tetraizopropilTD 41,66 11,11 - 54,16 55,55 94,44 84,72 3 N, N,N’,N’– tetraizobutilTD 68,49 6,85 - 19,18 28,76 41,09 46,57 4 N, N’–dimetil– N, N’– dibenzilTD 100 - 43,83 32,87 45,20 60,27 50,68 5 N, N’ – dimetil – 95,89 16,43 - 42,46 46,57 30,13 52,05 6 N, N’– difenilTD N, N, N’, N’ – tetrafenilTD 100 6,03 - 27,39 49,31 58,90 75,34 Tabelul IV Abundenţa relativă a ionului molecular şi a unor ioni de rupere simplă din spectrele de masă ale tereftaldiamidelor cu rest de amină secundară ciclică Tereftal- Abundenţa relativă a ionilor produşi (%) Compus diamide (TD) M] + + M+1] M- C6H5] + C6H4] + C6H5CO] + C6H4CO] + 1] + 1 DipirolidinoTD 52,05 9,58 24,65 15,06 28,76 20,54 53,42 2 DipiperidinoTD 100 4,1 76,71 49,31 68,49 73,97 78,08 3 Di-(4-metilpiperidino)TD 90,41 36,98 100 9,58 16,43 38,35 28,76 4 DihexametileniminoTD 71,23 16,43 100 19,17 24,65 57,53 65,75 5 DimorfolinoTD 100 4,1 - 24,65 35,61 31,5 39,72 184
Clujul Medical 2006 vol. LXXX - nr. 1 Informaţiile obţinute în urma analizei SM ne-au oferit posibilitatea determinării masei moleculare exacte şi a formulei moleculare deduse din ecuaţiile chimice de sinteză, aprecierii stabilităţii şi modului de descompunere a ionului molecular, aprecierii tăriei legăturilor chimice şi confirmării structurii chimice ale tereftaldiamidelor studiate [11-14]. In toate spectrele de masă se constată prezenţa ionului molecular M + , având o abundenţă relativă mare, iar în SM ale N,N’-dibenzil-N,N’-dimetiltereftaldiamidei, N,N,N’,N’-tetrafeniltereftaldiamidei, dipiperidinotereftaldiamidei şi dimorfolinotereftaldiamidei este chiar ionul de bază (Figurile 1, 2, 3, 4). Cationul M+1] + , datorat prezenţei în moleculele amidelor a 13 C sau 15 N, apare în SM cu o abundenţă relativă scăzută faţă de ionul de bază. Prezenţa cationului M-1] + , rezultat prin pierderea unui atom de hidrogen din ionul molecular, se constată, cu excepţia dimorfolinotereftaldiamidei, în toate SM ale amidelor cu rest de amine secundare ciclice, fiind ionul de bază în SM ale di-(4metilpiperidino)tereftaldiamidei şi dihexametileniminotereftaldiamidei. Acest cation este prezent numai în cazul N,N’-dibenzil-N,N’-dimetiltereftaldiamidei, cu o abundenţă relativă de 43,83% faţă de ionul de bază (ionul molecular cu m/z=372), lipsind din SM ale celorlalte amide cu rest de amine secundare aciclice. Ionii moleculari pot suferi sub impactul electronic ruperea uneia sau a mai multor legături chimice, în funcţie de tăria lor, proces care are drept urmare formarea unor ioni de masă mai mică, ioni de fragmentare. Formarea ionilor aciliu, cu un randament destul de mare, este una din căile de fragmentare caracteristice amidelor mono- şi disubstituite la azot. Astfel se constată, în toate SM cercetate, prezenţa cationului cu m/z=105 (C6H5CO + ) sau a celui cu m/z=104, ioni cu abundenţă relativă destul de mare în majoritatea tereftaldiamidelor (94,44% în SM al N,N,N’,N’-tetraizopropiltereftaldiamidei sau 73,97% în cel al dipiperidinotereftaldiamidei). Cationul aciliu prezent în SM ne indică ruperea legăturilor σ dintre nucleul benzenic central şi o grupă carbonil, pe de o parte, şi ruperea legăturilor σ dintre cealaltă grupă carbonil şi azotul amidic, pe de altă parte. In toate SM ale tereftaldiamidelor se poate observa şi prezenţa unui ion rezultat în urma ruperii celor două legături σ dintre atomii de carbon ai nucleului benzenic central şi grupele carbonil vecine, fapt care duce la formarea cationului C6H5] + cu m/z=77 sau a celui cu m/z=76 rezultat prin pierderea unui atom de hidrogen din precedentul. O abundenţă relativă mare a cationului cu m/z=76 se constată în SM al N,N,N’,N’tetraizopropiltereftaldiamidei (55,55%) sau în cel al dipiperidinotereftaldiamidei (68,49%). Cationul cu m/z=76 (C6H4 + ) ar putea rezulta şi prin ruperea celor două legături σ de o parte şi de alta a nucleului benzenic central. Această afirmaţie se bazează pe observaţia că aceşti ioni apar în SM ale tereftaldiamidelor cu rest de amine secundare alifatice (dietilamină, diizopropilamină, diizobutilamină) şi în cele cu rest de amine secundare ciclice. 185
- Page 133 and 134: Cazuri clinice ACUTE MEGAKARYOCYTIC
- Page 135 and 136: Clujul Medical 2006 vol. LXXX - nr.
- Page 137 and 138: POLYSEROSITIS AND MULTISYSTEMIC DYS
- Page 139 and 140: Clujul Medical 2006 vol. LXXX - nr.
- Page 141 and 142: Clujul Medical 2006 vol. LXXX - nr.
- Page 143 and 144: Medicină dentară ASPECTE MORFOPAT
- Page 145 and 146: Clujul Medical 2006 vol. LXXX - nr.
- Page 147 and 148: Clujul Medical 2006 vol. LXXX - nr.
- Page 149 and 150: Clujul Medical 2006 vol. LXXX - nr.
- Page 151 and 152: Clujul Medical 2006 vol. LXXX - nr.
- Page 153 and 154: Clujul Medical 2006 vol. LXXX - nr.
- Page 155 and 156: Clujul Medical 2006 vol. LXXX - nr.
- Page 157 and 158: PARTICULARITĂŢI ÎN CONCEPEREA PR
- Page 159 and 160: Clujul Medical 2006 vol. LXXX - nr.
- Page 161 and 162: Clujul Medical 2006 vol. LXXX - nr.
- Page 163 and 164: CITOKINE PROINFLAMATORII ÎN BOALA
- Page 165 and 166: Clujul Medical 2006 vol. LXXX - nr.
- Page 167 and 168: Clujul Medical 2006 vol. LXXX - nr.
- Page 169 and 170: CONTRIBUŢII LA AMPRENTELE FONETICE
- Page 171 and 172: Clujul Medical 2006 vol. LXXX - nr.
- Page 173 and 174: Clujul Medical 2006 vol. LXXX - nr.
- Page 175 and 176: Clujul Medical 2006 vol. LXXX - nr.
- Page 177 and 178: Clujul Medical 2006 vol. LXXX - nr.
- Page 179 and 180: Clujul Medical 2006 vol. LXXX - nr.
- Page 181 and 182: Farmacie STUDII ASUPRA STRUCTURII M
- Page 183: Clujul Medical 2006 vol. LXXX - nr.
- Page 187 and 188: Clujul Medical 2006 vol. LXXX - nr.
- Page 189 and 190: Clujul Medical 2006 vol. LXXX - nr.
- Page 191 and 192: Clujul Medical 2006 vol. LXXX - nr.
- Page 193 and 194: Clujul Medical 2006 vol. LXXX - nr.
- Page 195 and 196: STUDIU PRIVIND ACHIZIŢIA MEDICAMEN
- Page 197 and 198: Nr. crt. Clujul Medical 2006 vol. L
- Page 199 and 200: Clujul Medical 2006 vol. LXXX - nr.
- Page 201 and 202: Clujul Medical 2006 vol. LXXX - nr.
- Page 203 and 204: CERCETĂRI PRELIMINARE ASUPRA COMPU
- Page 205 and 206: Clujul Medical 2006 vol. LXXX - nr.
- Page 207 and 208: Clujul Medical 2006 vol. LXXX - nr.
- Page 209 and 210: Idei în medicină CERCETAREA ŞTII
- Page 211 and 212: Clujul Medical 2006 vol. LXXX - nr.
<strong>Clujul</strong> <strong>Medical</strong> 2006 vol. LXXX - nr. 1<br />
Materiale şi metode<br />
Terfetaldiamidele studiate au fost sintetizate prin condensarea<br />
tereftaloildiclorurii cu şase amine secundare aciclice (dietilamina, diizopropilamina,<br />
diizobutilamina, N-benzilamina, N-fenilamina, difenilamina) şi cinci amine secundare<br />
ciclice (pirolidina, piperidina, 4-metilpiperidina, hexametilenimina, morfolina), iar<br />
purificarea amidelor s-a realizat prin recristalizare din amestec benzen-etanol (Tabelele<br />
I şi II).<br />
Inregistrarea spectrelor de masă (SM) ale tereftaldiamidelor sintetizate s-a<br />
efectuat cu un spectrometru de masă de tip MAT-311 cu dublă focalizare, cu geometrie<br />
Nier-Johnson inversată, în condiţiile: energia electronilor 70 eV, emisia electronică 100<br />
µA, temperatura sursei de ioni 150 o C. Sursa de ioni şi sistemul analizator funcţionează<br />
în condiţii de vid de 10 -6 torr.<br />
Rezultate şi discuţii<br />
Analiza spectrelor de masă ale compuşilor sintetizaţi ne-a permis recunoaşterea<br />
picului molecular şi a picurilor de fragmentare, corespunzătoare ionilor rezultaţi în urma<br />
fragmentării ionului molecular, în funcţie de structura chimică a tereftaldiamidelor<br />
(Tabelele III şi IV).<br />
Tabelul III Abundenţa relativă a ionului molecular şi a unor ioni de rupere<br />
simplă din spectele de masă ale tereftaldiamidelor cu rest de amină secundară aciclică<br />
Compus<br />
Abundenţa relativă a ionilor produşi (%)<br />
Tereftaldiamide<br />
(TD) M] + M+1] + M-<br />
1] + C6H5] + C6H4] + C6H5CO] + C6H4CO] +<br />
1<br />
N,N,N’,N’–<br />
tetraetilTD<br />
44,44 44,83 - 20,83 51,38 41,66 56,94<br />
2<br />
N,N,N’,N’–<br />
tetraizopropilTD<br />
41,66 11,11 - 54,16 55,55 94,44 84,72<br />
3<br />
N, N,N’,N’–<br />
tetraizobutilTD<br />
68,49 6,85 - 19,18 28,76 41,09 46,57<br />
4<br />
N, N’–dimetil–<br />
N, N’– dibenzilTD<br />
100 - 43,83 32,87 45,20 60,27 50,68<br />
5<br />
N, N’ – dimetil –<br />
95,89 16,43 - 42,46 46,57 30,13 52,05<br />
6<br />
N, N’– difenilTD<br />
N, N, N’, N’ –<br />
tetrafenilTD<br />
100 6,03 - 27,39 49,31 58,90 75,34<br />
Tabelul IV Abundenţa relativă a ionului molecular şi a unor ioni de rupere<br />
simplă din spectrele de masă ale tereftaldiamidelor cu rest de amină secundară ciclică<br />
Tereftal-<br />
Abundenţa relativă a ionilor produşi (%)<br />
Compus diamide<br />
(TD) M] + +<br />
M+1]<br />
M-<br />
C6H5] + C6H4] + C6H5CO] + C6H4CO] +<br />
1] +<br />
1 DipirolidinoTD 52,05 9,58 24,65 15,06 28,76 20,54 53,42<br />
2 DipiperidinoTD 100 4,1 76,71 49,31 68,49 73,97 78,08<br />
3<br />
Di-(4-metilpiperidino)TD<br />
90,41 36,98 100 9,58 16,43 38,35 28,76<br />
4<br />
DihexametileniminoTD<br />
71,23 16,43 100 19,17 24,65 57,53 65,75<br />
5 DimorfolinoTD 100 4,1 - 24,65 35,61 31,5 39,72<br />
184
Change language