Subiecte licenta 2013 ISAPM

4. Planck postuleazăcă: „toatesubstanţele pure, perfect cristaline, aflateînstarealorstabilă
la 0 K au entropiaabsolutăidenticăşiegală cu zero”.
Teorema Nernst a călduriiprecizeazăcă: „variaţia de entropie care
însoţeşteoricetransformarefizicăsauchimicătindespre zero
atuncicândtemperaturaabsolutătindesă se anuleze.”
5. Dependența de temperatură a entropieiproceselorestedescrisă de relația:
6. Izoterma de reacțievan’t Hoff în forma generală poate fi scrisă sub una din formele:
o
( ΔrG)
= ( ΔrG
) + RT ln
T , P
T , P ∏
( a )
νi
i
νi
( ΔrG)
= −RT
ln Ka
+ RT ln
T P
∏(
ai
)
,
νi
( ΔrG)
= −RT
ln∏
( ai
) echil + RT ln
T , P
∏
ν i
( ) ∏ ( ai
) ∏
Δ r = RT ln = RT ln
T , P
K a ∏ (
( a )
νi
i
( a )
ν i
i
G ν
a )
i
i echil
Termenul∏
i ai ν
( ) , conţine activităţile produşilor de reacție şi respectiv ale
reactanţilor, activități diferite de celecorespunzătoarestării de
echilibruşiestedenumitraportmomentan de reacție. El
determinădependenţaentalpieilibere de reacţie de compoziţia sistemului reactant
(exprimatăprinactivităţilecomponenţilor).
Δ , estedeterminat
Semnulvariaţiei de entalpieliberăasociatăuneireacţiichimice, ( ) T P
de raportul de sub logaritmfiindposibiletreicazuri:
a.
ν i ∏(
a )
ν
i
i ∏(
ai
) > K a ⇒
K a
ν i ∏(
a )
ν
i
i
ν i
∏(
ai
) > ∏(
ai
) echil ⇒
ν i ( a )
> 1 ⇒ Δ rG
> 0
> 1 ⇒ Δ rG
> 0
b.
c.
∏
i
echil
Sensulspontan al procesului:
νi
∏(
ai
) < Ka
∏(
ai
)
⇒
K
∏
( a
i
νi
)
<
∏
( a
νi
i ) echil
⇒
∏
∏
a
( a
( a
Sensulspontan al procesului:
νi
∏(
ai
) = Ka
∏(
ai
)
⇒
K
∏
( a
i
νi
)
=
∏
( a
νi
i ) echil
⇒
a
∏
∏
( a
( a
νi
νi
i )
νi
i ) echil
νi
νi
i )
νi
i ) echil
< 1 ⇒ Δ G < 0
< 1 ⇒ Δ G < 0
= 1 ⇒ Δ G = 0
= 1 ⇒ Δ G = 0
Sistemul se află în starea de echilibrutermodinamic.
r
r
r
r
rG ,
7. Principiul distilării se bazează pe observaţia demonstrată matematic şi pe diagramele
P-x-y, T-x-y şi y-x conform căreia, vaporii sunt întotdeauna mai bogaţi în
componentul mai volatil comparativ cu lichidul cu care se găsesc în echilibru. Pe baza
25