Subiecte licenta 2013 ISAPM

(−2)
O +
Δ ) 2 (−
(+ 1)
H ¦−OH ⎯⎯→ 2HO
O + Δ H2O ⎯⎯→ 2Δ HO
m/2 m/2 m
În forma generală (care nu se aplică mecanic în toate situaţiile, cuplurile redox se deduc
logic), aceste cupluri se reprezintă:
Ox + ne + m/2H2O Red + mHO
(p·q)
Exemple:
a) Cupluri redox în care speciile Ox. şi Red. sunt stabile pe întreg domeniul de
pH 0 ÷ 14 (sunt baze foarte slabe):
ClO3 + 6e + 3H2O Cl + 6HO
b) Cupluri redox în care forma Red. este stabilă numai în mediu bazic:
NO3 + 8e + 6H2O NH3 + 9HO
10. Definiţi reacţia redox. Criteriul de apreciere pentru desfăşurarea reacţiilor redox în
condiţii standard.
În condiţii standard, o reacţie redox presupune două cupluri (conjugate) redox;
transferul de electroni are loc de la reducătorul mai puternic, forma Red din cuplul cu E o mai
mic, la oxidantul mai puternic, forma Ox din cuplu cu E o mai mare. Rezultă formele redox
conjugate mai slabe din punct de vedere redox:
1) n Ox1 + n1e Red1 Eº 2
1 (V)
V
2) n1 Ox2 + n2e Red2 Eº 2 (V)
I
n2 Ox1 + n1Red2 n2Red1 + n1 Ox2 II
Reactia se desfasoara dupa sensul I dacă ΔE o (= E o
1 -E o
2 ) > 0. Cu cât ΔE o este mai mare
reacţia are loc în măsură mai mare (echilibrul este practic complet deplasat după sensul I).
Se consideră că un transfer practic complet de electroni de la Red2 la Ox1 are loc dacă
ΔE o ≥ 0,2 V.
Deci, un oxidant, Ox1, va putea fi redus de un reducător, Red2 mai puternic decât
conjugatul său redox, Red1.
Când în reacţie participă ioni H3O sau HO , ambele cupluri se redau în acelaşi
mediu, acid sau bazic.
Răspunsuri – Aplicaţii
1. Să se descrie comportarea la hidroliză a NaH2PO4. Să se arate că H2PO4 este amfolit cu
caracter predominant acid (pentru H3PO4 : pKa1= 2,12; pKa2= 6,36; pKa3= 10,33).
NaH2PO4(s) + xH2O(l) ⎯ ⎯→ [Na(OH2)x]
(aq) + H2PO4 (aq)
Pornind de la echilibrele de deprotonare ale acidului fosforic:
19