Subiecte licenta 2013 ISAPM

5. Reacţii de hidroliză: definiţie, tipuri de hidroliză, aprecierea tipului de hidroliză a sărurilor
în solutie apoasă diluată.
Reacţiile de hidroliză sunt reacţiile în cursul cărora are loc un transfer de protoni între
aquacationii metalici (sau alţi cationi, acizi slabi, de exemplu cationul amoniu, NH4 )
respectiv anionii unei sări şi ionii apei (HO respectiv H3O ).
* Dacă anionul este un amfolit acido-bazic (HCO3 , H2PO4 , HPO4 2 etc.), va
reacţiona cu ambii ioni: HO respectiv H3O .
Aşadar, conform teoriei Brönsted-Lowry, aceste reacţii reprezintă un transfer tipic de
protoni (în literatura chimică s-a păstrat însă expresia “hidroliză a sărurilor”, care o
diferenţiază de alte reacţii cu transfer de protoni).
Ca urmare a hidrolizei, echilibrul: H2O + H2O H3O + HO
se va deplasa după sensul I, ca variaţia concentraţiilor ionilor H3O şi HO (egale cu 10 -7
mol L -1 în apă pură). În funcţie de pH-ul soluţiei de sare se determină tipul de hidroliză:
pH-ul soluţiei de sare Tipul de hidroliză
< 7 acidă, (HA)
> 7 bazică, (HB)
= 7 sarea nu hidrolizează
Tipul de hidroliză poate fi prevăzut prin:
1) cunoaşterea tăriei acide a [M(OH2)x] n sau a cationului NH4 (prin pKa respectiv
Ka) în raport cu tăria anionului A m ca bază (prin pKb respectiv Kb);
2) stabilirea caracterului acido-bazic al amfolitului - dacă anionul este amfolit-,
respectiv dacă este ama (amfolit cu caracter predominant acid) sau amb (amfolit cu caracter
predominant bazic).
6. Definiţi specia complexă şi precizaţi natura legăturilor chimice care se realizează. Definiţi
numărul de coordinaţie al ionului metalic şi capacitatea de coordinare a ligandului. Redaţi
relaţia dintre aceşti doi parametri.
Specia complexă este formată dintr-un atom sau ion central (generatorul de complex)
înconjurat de un anumit număr de liganzi; în speciile complexe, numărul legăturilor formate
de un atom este mai mare decât prevede valenţa obişnuită.
Exemplu: [Ni(NH3)6] 2 este o specie complexă, un cation complex în care Ni 2 este
înconjurat coordinativ de şase liganzi (şase molecule de NH3).
În speciile complexe se realizează legături σ coordinative donor - acceptor:
A ←⎯⎯ σ D
acid Lewis bază Lewis
(agent electrofil, A.E.) (agent nucleofil, A.N.)
Ca acceptori pot funcţiona atomi de metal, de exemplu Ni(0) în tetracarbonilnichel,
Ni(CO)4, sau cationi metalici, Ni(II) în hexaaquanichel(II), [Ni(OH2)6] 2 - în general, M(0)
sau M n -. Aceştia fiind acizi Lewis, agenţi electrofili, oferă orbitali hibrizi, vacanţi, de egală
energie pentru formarea legăturilor. Orbitalii vacanţi sunt ocupaţi de perechi de electroni ce
provin de la un donor, bază Lewis, agent nucleofil, respectiv ligand. Liganzii, particule legate
I
II
15