Materiais moleculares funcionais contendo n-heterociclos - capes

Resultados e Discussão 91catalítica de ácido p-toluenosulfônico (p-TsOH), fornecendo o derivado dicianopirazina 57em bom rendimento (94%).Esquema 14H 3 COCuSO 4 /Piridina(H 2 O)93%OH53H 3 COKCN(EtOH/H 2 O)38%OO55H 3 COOCH 3OHO54HBr(AcOH)69%OCH 3HO58OOOHp-TsOH (cat.)NCCNp-TsOH (cat.)(MeOH)94%H 2 N56NH 2(MeOH)90%NCCNBBr 3(éter)N NN NH 3 CO OCH 3 HO57 59NCCNOHPrimeiramente foi realizada a tentativa de desmetilação do composto 57 usando BBr 3 ,entretanto, esse procedimento apenas forneceu traços do difenol 59 e um material escuro quenão pôde ser identificado. Assim, outra abordagem foi efetuada, na qual a etapa dedesmetilação foi antecipada à de formação do heterociclo pirazina. Anisil (55) foiefetivamente desmetilado através do refluxo em uma mistura 1:1 de HBr (aq.) e ácido acéticoglacial, rendendo o difenol 58, o qual foi na seqüência reagido com DAMN e p-TsOH (cat.)fornecendo o intermediário chave 59.