Materiais moleculares funcionais contendo n-heterociclos - capes

Resultados e Discussão 80regioisômeros são geralmente obtidos. Para aumentar a 1,4-regiosseletividade, pode serempregado quantidade catalítica de sais de Cu(I) e Et 3 N como aditivo, usando como solventeuma mistura de EtOH/água 1:1 (Esquema 11).Esquema 11R2 1N NN4R1+R 2 1NR 1 5NNNR 1 N N R 2Cu(I)-cat.R2 1N NN4R1~ 1: 1Mecanisticamente o processo da 1,3-cicloadição catalisada por Cu(I) é provávelocorrer via formação inicial do intermediário II acetileto de Cu (I) (Esquema 12). Ciclocatalítico esse proposto por Sharpless, 101 postulado a partir de cálculos teóricos, envolve aformação do intrigante metalo-ciclo de seis membros (IV).Esquema 12RRCuL n-2N N NR'IVDR CuL n-1N N R' NVENNNVIR'C[L n Cu]NNN R'IIIBNNR CuL n-1IIARIHR CuL n-2N R'A síntese das moléculas-alvo 48-52 foi efetuada de acordo com o Esquema 13.Primeiramente foi preparada a 4-deciloxibenzoazida 47 em 3 etapas de reação, na seqüênciaalquilação do 4-acetoamidofenol (44), hidrólise ácida do grupo acila protetor e reação one-potde diazotização com NaNO 2 /HCl, seguida pela substituição nucleofílica do sal de diazônio