Materiais moleculares funcionais contendo n-heterociclos - capes

Resultados e Discussão 764.3. Propriedades ópticasForam realizados estudos de espectroscopia de absorção de UV e fluorescência doscompostos finais 33-39 apenas em solução (Tabela 4).Tabela 4. Propriedades espectroscópicas de UV e fluorescência dos compostos 33-39 em solução deCHCl 3 .Composto λ abs. max /nm (ε) a λ em. max /nm Stokes / nm Φ Fb33 341 (4,0 x 10 4 ) 395 54 0,80434 338 (4,0 x 10 4 ) 395 57 0,80535 340 (4,0 x 10 4 ) 395 55 0,81436 353 (5,2 x 10 4 ) 389 and 413 c 36 0,50837 347 (4,6 x 10 4 ) 406 59 0,84938 354 (5,5 x 10 4 ) 460 106 0,52439 333 (4,3 x 10 4 ) 366 c , 388 and 407 c 55 0,754a Unidade = Lmol -1 cm -1 . b Rendimento quântico de fluorescência relativo ao padrão sulfato de quinina (Φ F =0,546 em 1M H 2 SO 4 ). c ombroNo espectro de UV, foi observado um padrão similar nas bandas de absorção doscompostos entre 300 e 400 nm, constituída de uma banda intensa com elevada absortividademolar (ε ≥ 40000 mol -1 cm -1 ), referente à excitação π-π * , com máximos de comprimentos deonda (λ abs. max ) entre 330 e 360 nm (Figura 40). Compostos 33 a 35 exibem picos de absorçãoem comprimentos de onda na região de 340 nm. Os compostos 36 a 38 possuem picosmáximos de absorção no UV deslocados para comprimentos de ondas maiores (red-shift) porum máximo de 14 nm e mínimo de 7 nm comparado com o pico de absorção médio de 340nm dos compostos 33 a 35, com apenas o sistema aromático mais simples. Por outro lado, ocomposto 39 tem seu pico máximo de absorção deslocado para 333 nm (blue-shift de 7 nm apartir de 340 nm). Esse resultado encontrado pode ser explicado pela existência de um efeitoeletrônico, o qual diminui a energia de band gap de HOMO-LUMO na molécula devido àpresença de substituintes fortemente doadores de elétrons tais como grupos –NR 2 (composto38) ou –OR (nos demais) aliada a uma maior extensão de conjugação π (bifenil e naftil noscompostos 36 e 37 respectivamente). O oposto ocorre com composto 39, simplesmente