Materiais moleculares funcionais contendo n-heterociclos - capes

Resultados e Discussão 62O Esquema 7 apresenta a tentativa frustrada de síntese do arilacetileno terminal 32contendo a unidade benzoato de fenila. A partir do p-hidroxibenzoato de etila (27) foirealizada na seqüência alquilação e hidrólise básica fornecendo o ácido p-decilóxibenzóico(28) em 91% de rendimento nas duas etapas. O iodeto de arila 30 foi então obtido em 82% derendimento pela esterificação entre 4-iodofenol (29) e o ácido 28 usando DCC e DMAPcatalítico em CH 2 Cl 2 . O acoplamento catalisado por Pd-Cu se processou bem sendo obtido oalquinol 31, contudo, tentativas de reação de retro-Favorsky na eliminação de acetona paragerar o alquino 32, falharam resultando basicamente na clivagem da ligação éster. Resultadosemelhante foi obtido anteriormente em nosso laboratório, sendo contornado o problema pormodificação na abordagem sintética, esterificando o ácido 28 com 4-etinilfenol. 79Dessaforma o composto 32 pôde ser obtido.Esquema 7HO271) C 10 H 21 BrK 2 CO 3CO 2 CH 3(butanona)93%2) i. KOH/H 2 O(EtOH)ii. H 3 O +98%H 21 C 10 O28OOHHOI29DCC, DMAP(CH 2 Cl 2 )82%H 21 C 10 O30OOI9,PdCl 2 (PPh 3 ) 2CuI, TPP(THF/Et 3 N)61%H 21 C 10 OOOOHNaOH(tolueno)H 21 C 10 OOO3132A caracterização da estrutura de todos arilacetilenos terminais foi realizada por análisedos espectros de IV e RMN de 1 H. No espectro de IV é facilmente observado uma banda finana região de 3280-3300 cm -1 característica do estiramento da ligação C-H da tripla terminal