Materiais moleculares funcionais contendo n-heterociclos - capes

Resultados e Discussão 61mantendo-se durante todo o período de adição a temperatura abaixo de 5 °C. O isômero orto(produto minoritário) foi facilmente separado por recristalização, devido sua maiorsolubilidade em heptano, sendo assim obtido o composto 22 em 54% de rendimento. O grupoformiato de etila foi eliminado via reação com hidrazina e KOH em etilenoglicol fornecendoo composto 23 que foi alquilado rendendo 73% do derivado iodofenilpiperazina alquilada(24). A introdução da tripla na síntese do alquinol 25 foi realizada de maneira diferente àrealizada para os anteriores alquinóis. Foi observada a necessidade de borbulhar Ar nosolvente da reação antes de transferir os reagentes, e também a reação se processou melhorem uma mistura 8:2 de THF e Et 3 N. Além disso, o período para a reação de acoplamento foi omaior entre todos os outros arilacetilenos, 24 h sendo necessária uma adicional carga decatalisadores durante esse período. Isso pode ser explicado pela fácil contaminação doscatalisadores provocados pelos nitrogênios do anel piperazínico. A última etapa consistiu naeliminação de acetona usando NaOH e tolueno para gerar o arilacetileno terminal 26 em 87%de rendimento.Esquema 6HNN20Cloroformiatode etila,K 2 CO 3(butanona)69%OEtONI 2NaHCO 3(CH 2 Cl 2 /H 2 O)54%ONN NEtO21 22IKOH,NH 2 NH 2 .H 2 OC 10 H 21 BrK 2 CO 3(butanona)HN NIH 21 C 10 N N(etilenoglicol)61% 2373%24I9,PdCl 2 (PPh 3 ) 2CuI, TPP(THF/Et 3 N)61%H 21 C 10 NOHNNaOH(tolueno)87%H 21 C 10 N N25 26