Materiais moleculares funcionais contendo n-heterociclos - capes

Resultados e Discussão 59Esquema 3(Br) IaromáticoVOH+ RBr(R 2 NH)HOaromático aromático (Br) I aromático11, 15, 19, 26 ou 32R=C n H 2n+1VIIHO+VI9Partindo-se do 4-bromofenol (7), foram preparados os 4-alcoxibromobenzenos (8a-c)via reação de alquilação com os respectivos brometo de alquila com 7, 10 e 12 átomos decarbono na cadeia. A etapa seguinte consistiu na construção da tripla ligação C≡C viaacoplamento catalisado por Pd-Cu (acoplamento de Sonogashira). 76 Para isso foi seguido oprocedimento similar da literatura, 77 na reação de acoplamento catalisado por Pd-Cu entre ocomercialmente disponível 2-metil-3-butin-2-ol (9) e os correspondentes 4-alcoxibromobenzenos (8a-c) fornecendo os produtos (10a-c) com rendimentos entre 74 e78%. Em seguida foi usado protocolo de Trofimov e colaboradores 78 na reação de eliminaçãode acetona, catalisada por base (reação de retro-Favorsky) usando pastilhas de NaOHcatalítico disperso em tolueno, com sistema de destilação para recolhimento da acetonaformada, o que forneceu os respectivos arilacetilenos 11a-c com rendimentos variando de 85a 90% (Esquema 4).Esquema 4OHHO7BrC n H 2n+1 BrK 2 CO 3(butanona)88-92%H 2n+1 C n O Br H 2n+1 C n O8a-c9PdCl 2 (PPh 3 ) 2CuI, TPP(Et 3 N)74-78%10a-cOHNaOH(tolueno)85-90%H 2n+1 C n O11a-ca n=7; b n=10; c n=12