Materiais moleculares funcionais contendo n-heterociclos - capes

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Introdução 42OONO20ONRO/RCL Forma de BananaR/OROROOOOROOOON21NOROOHCL Forma de VHOOROO22ORCL Forma de YNCOOCNSiOSi(CH 2 ) 5OOO Si(CH 2 ) 5 SiSiSiO(CH 2 ) 5OO(CH 2 ) 5SiO SiNCO23CL supramolecular tipo multi-pésOCNFigura 20. Exemplos de algumas estruturas de moléculas líquido-cristalinas com arquiteturamolecular não-convencional. R = cadeias longas alifáticas.Compostos líquido-cristalinos com estrutura molecular curvada entre um ângulo de110 a 140º são chamados cristais líquidos banana, os quais representam um nova subclassedentro dos CLTs 42-46 . Esses compostos podem exibir não apenas clássicas mesofasesesméticas e nemática como também novas fases com simetria reduzida tipo-esmética, asassim chamadas fases frustradas. Estas novas fases são designadas pela letra B. Entre essas, afase B 1 é caracterizada pelo posicionamento colunar das moléculas, enquanto que a fase B 2 ,
Introdução 43mais comum nesses materiais, e também conhecida como SmCP (SmC polar) oempacotamento se dá de forma não-centrossimétrico. Sua forma curvada favorece umempacotamento das moléculas, de tal forma que sua parte central aguda aponta na mesmadireção dentro da mesma camada, levando a um eixo polar na camada (Figura 21). Aexistência deste eixo polar é responsável pela presença da quiralidade macroscópica epropriedades ferroelétricas encontradas na mesofase B 47 2 .PP(a)Molécula(b)Antiferroelétrica(c)FerroelétricaFigura 21. Representação ilustrativa de uma molécula de cristal líquido banana (a), e seu arranjodentro das camadas nas fases antiferroelétrica (b) e ferroelétrica (c). As setas representam apolarização (P) das camadas.Estruturas químicas mais recentes com forma banana são apresentadas na Figura 22. Ocentro baseado em derivados do 3,4’-bifenileno aliado à presença de longas cadeias alifáticasterminais (n-tetradodeciloxi), como no caso da estrutura 24, é bastante comum em cristaislíquidos bananas recentes, pois sabe-se que é um bom gerador de mesofases B 2 . 48 Novoscentros curvados podem ainda ser composto de ciclos não aromáticos, como por exemplocompostos baseado em uréias cíclicas (estrutura 25), os quais exibem fases ferroelétricas eanti-ferroelétricas estáveis. 49
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