Materiais moleculares funcionais contendo n-heterociclos - capes

XVIRESUMOA síntese e caracterização de novos materiais funcionais baseados em moléculas orgânicascom elevada conjugação π e contendo N-heterociclos são descritas. Tais moléculas foramprojetadas de maneira a exibir propriedades luminescentes e semicondutoras, bem como faseslíquido-cristalinas e/ou comportamento de gerar filmes finos estáveis. Suas propriedadestérmicas, avaliadas por DSC, TGA e por MOLP, e suas propriedades ópticas, investigadasatravés de seus espectros de absorção e emissão, são descritas. A presente tese apresenta 4séries de compostos: 1) cristais líquidos (CLs) contendo heterociclo 1,3,4-oxadiazol comarquitetura molecular similar a bastão de hockey. O centro contendo o heterociclo é ligado àdiferentes unidades aromáticas através de ligação tripla carbono-carbono, usando a reação deacoplamento de Sonogashira. Esses compostos exibiram fases líquido-cristalinas nemática eesméticas, típicas de CLs calamíticos, e forte fluorescência azul; 2) CLs consistindo de centrocurvado 1,4-disubstituído-[1,2,3]-triazois através de reação click, cicloadição 1,3-dipolar deuma azida aromática à diferentes aril-acetilenos terminais. Eles mostraram preferencialmentefase SmC em uma larga faixa de temperatura e fraca fluorescência em solução; 3) materiaissoft moleculares em forma de V contendo a unidade central 2,3-dicianopirazina. Oscompostos finais foram obtido através da reação de esterificação entre o difenol, contendo oheterociclo, e diferentes ácidos carboxílicos aromáticos. Esses compostos não foram cristaislíquidos e, a não-planaridade, também confirmada pela estrutura cristalina obtida pordifratometria de raios-X, levou à propriedade intrínseca de formarem filmes transparentesestáveis após fundirem. Devido ao diferente empacotamento em fase sólida tais compostosexibiram fluorescência em uma vasta faixa do espectro (do azul ao verde); 4) materiais softmoleculares discóticos baseados no heterociclo tris-[1,2,4]-triazolo-[1,3,5]-triazinas (TTT),proposto como novo centro para cristais líquidos discóticos. Após fusão, tais compostos nãocristalizam permanecendo em um estado super-resfriado. Consequentemente, filmes estáveissão possíveis de se obter. Todos exibiram forte fluorescência azul. A estrutura desseheterociclo foi totalmente caracterizada, incluindo RMN de 15 N, cálculos teóricos edifratometria de raios-X, comprovando definitivamente a forma isomérica do anel triazol.Um cristal líquido discótico contendo esse centro e exibindo fase hexagonal colunar foisintetizado e caracterizado. Estudo de transporte de carga na fase hexagonal colunar dessecomposto é também descrito.