Materiais moleculares funcionais contendo n-heterociclos - capes

Seção Experimental 147K 2 CO 3 (78,8 g, 519,4 mmol) e butanona (250 mL) e a mistura foi resfriada a 0 ºC com banhode gelo mantendo-se agitação vigorosa. Cloroformiato de etila (37 mL, 379,6 mmol) foiadicionado lentamente através do funil de adição por aproximadamente 1 h. Com término daadição, o meio reacional foi aquecido à temperatura de refluxo por mais 1 h. O sistema foiresfriado a 0 ºC e então uma solução de NaOH 4% foi cuidadosamente adicionada. Asuspensão resultante foi agitada à temperatura ambiente durante a noite e então filtrada. Ofiltrado foi concentrado em rota-evaporador fornecendo um resíduo que foi destilado emaparato de micro-destilação sob vácuo. A destilação forneceu 15,44 g (69%) de um óleoincolor, p.e. 145 – 150 ºC (0,2 mmHg). IV (KBr filme) ν max cm -1 : 2981, 2921, 1700 (C=O),1598, 1434, 1230, 761. RMN de 1 H (CDCl 3 ) δ ppm : 7,25 (t, 2H, Ar-H), 6,87 (t, 3H, Ar-H),4,16 (q, J = 7,1 Hz, 2H, -CH 2 O-), 3,60 (t, J = 5,2 Hz, 4H, -CH 2 NCH 2 -), 3,09 (t, J = 5,2 Hz,4H, -CH 2 NCH 2 -), 1,28 (t, J = 7,1 Hz, 3H, -CH 3 ).4-(4-Iodo-fenil)-piperazina-1-carboxalato de etila (22)OONN22IEm um béquer de 500 mL, foram adicionados piperazina N-protegida (21) (10,0 g, 42,6mmol) e NaHCO 3 (5,38 g, 64 mmol) em CH 2 Cl 2 (160 mL) e água (120 mL). A misturaheterogênea foi deixada sob agitação vigorosa e com um banho de gelo e água manteve-se atemperatura a 5 ºC. Então iodo (10,2 g, 40,2 mmol) foi adicionado em pequenas porçõesdurante aproximadamente 2 h. O banho de gelo e água foi retirado permitindo a temperaturaatingir a ambiente, continuando a agitação vigorosa por mais 2 h. Tiossulfato de sódio foiadicionado lentamente para eliminar o excesso de iodo. Após término, a mistura foitransferida para um funil de separação e a fase orgânica foi separada e concentrada em rotaevaporadorfornecendo um resíduo. Recristalização em heptano fornece cristais incolores(isômero para), rendimento: 8,28 g (54%) p.f. 77,3 – 77,6 ºC. RMN de 1 H (CDCl 3 ) δ ppm: