Materiais moleculares funcionais contendo n-heterociclos - capes

Resultados e Discussão 133compostos em relação ao observado em solução, no entanto compostos 89b-d apresentarampequeno deslocamento (~6 nm) hipsocrômico em suas bandas de absorção e batocrômico emsuas bandas de emissão, consequentemente aumentando deslocamento de Stokes. O composto89a apresentou banda de emissão bem estruturada e fina, ao contrário da banda alargada emsolução. Os valores de band gap foram obtidos a partir dos espectros de absorção em fasesólida e estão entre 3,55 e 3,99 eV.Absorbância normalizada1.00.80.60.40.2(a)89a89b89c89d90Intensidade normalizada1.00.80.60.40.2(b)89a89b89c89d900.0250 275 300 325 350 375 400Comprimento de onda (nm)0.0350 400 450 500 550Comprimento de onda (nm)Figura 82. Espectros de (a) UV e (b) fluorescência dos compostos finais 89a-d e 90 em filme finosólido.Os espectros eletrônicos de absorção para as conformações planar e não-planar foramcalculados pelo método INDO/S-CIS com sua parametrização espectroscópica padrão (Figura83). A conformação não-planar mais uma vez mostrou melhor concordância com o resultadoobtido experimentalmente em solução e em filme, com comprimento de onda de absorçãocalculado em torno de 290 nm. A banda de absorção envolve duas transições, principalmentedo HOMO para LUMO e LUMO+1, de acordo com os cálculos, cujos orbitais molecularessão ilustrados na Figura 84. O orbital de fronteira HOMO é totalmente delocalizado atravésde toda a molécula.