Materiais moleculares funcionais contendo n-heterociclos - capes

Resultados e Discussão 124com os outros dois mantidos em conformação planar. A barreira energética para rotaçãointerna do grupo fenila ligado ao centro TTT, foi de aproximadamente 11,5 kJmol -1 , o qual ébastante pequena. Isso permite que o equilíbrio conformacional seja atingido rapidamente àtemperatura ambiente, o que explica a estrutura simétrica obtida em solução na escala detempo da medida de RMN. A conformação planar, que é necessária para o mesomorfismocolunar, possui um momento de dipolo próximo de zero (0,02 D) e mostrou-se serenergeticamente menos favorável que as formas não-planares em solução (clorofórmio eacetonitrila), embora quando calculado no vácuo possuam estabilidade bastante similar.O empacotamento molecular observado na análise de difração de raios-X ébasicamente baseado em interações de van der Waals, com as moléculas interdigitadas. Osanéis fenilas estão espaçados pela distância de aproximadamente 4,3 Å (Figura 73).(a)(b)Figura 73. Estrutura de raio-X do empacotamento intermolecular das moléculas. (a) interdigitadas; (b)interação entre os anéis fenilas não coplanares ao anel TTT.Para uma caracterização completa desse heterociclo e uma atribuição confiável noespectro de RMN, os deslocamentos químicos de 1 H, 13 C e 15 N foram calculados usando