Materiais moleculares funcionais contendo n-heterociclos - capes

Resultados e Discussão 1117. Tris-[1,2,4]-triazolo-[1,3,5]-triazinas (TTTs): Um novo centro para cristais líquidosdiscóticos7.1. Síntese e caracterizaçãoNa última década tem crescido o interesse na síntese e caracterização de compostosliquido-cristalinos semicondutores contendo unidades de 1,3,5-triazina, 115 principalmente emsistemas discóticos, onde a afinidade eletrônica do anel central pode levar a dutos condutoresde elétrons unidimensionais. No início do século 20 o primeiro composto contendoheterociclo tris-[1,2,4]-triazolo-[1,3,5]-triazina (TTT) foi preparado pelo aquecimento 3,5-diamino-1,2,4-triazol (guanazol) (Esquema 17). 116 No entanto, como visto no esquema 17,existe a possibilidade de formação de dois isômeros, e a confirmação da forma isomérica doanel triazolo (X 3 -TTT) só se deu em 1953 baseada em estudos de sua propriedade química. 117Esquema 17H 2 NNNN NH 2Hguanazol280 o CH 2 NNNNNN NNH 2NX 3 -TTTNNNH 2ouH 2 NNN N NNNNNNH 2 NY 3 -TTTNH 2Mais tarde Huisgen reagindo o feniltetrazol com cloreto cianúrico em tolueno obteve otrifenilsubstituído TTTs (C) (Esquema 18). 118 O mecanismo de reação envolve primeiro oataque do anel tetrazólico sobre o cloreto cianúrico com eliminação de HCl fornecendo aespécie A, que rapidamente sofre termólise do anel com eliminação de N 2 gerando aiminonitrila B que cicliza para gerar o heterociclo TTT C.Embora compostos contendo esse heterociclo possam ser bons candidatos paraemprego em materiais funcionais discóticos com luminescência e capacidade transportadorade carga, isso não foi ainda explorado. O trifenil substituído TTT(C) e o piroguanazol (X 3 -TTT) são os únicos compostos conhecidos contendo esse heterociclo até o presente. Assim, as