Materiais moleculares funcionais contendo n-heterociclos - capes

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21.07.2015 Views

Resultados e Discussão 106com fótons de λ abs.max . Os deslocamentos de Stokes foram obtidos a partir da diferença doscomprimentos de onda máximos de emissão e absorção nos espectros, e ficaram em torno de90 nm. Os rendimentos quânticos de fluorescência (Φ F ) foram obtidos pelo mesmo método jáempregado anteriormente, 96 relativos ao padrão sulfato de quinina (H 2 SO 4 1M, solvente), e osbaixos valores obtidos, principalmente os referentes aos compostos finais 77-82 variando de0,3% a 1%, mostra que esses compostos são pobres fluoróforos em solução de CHCl 3 (opróprio solvente pode ser o responsável pelos baixos valores obtidos). Ainda que isso nãodescarte suas possíveis aplicações tecnológicas.Os espectros de absorção e emissão dos intermediários 57 e 59 em solução sãomostrados na Figura 59. Note que a presença de grupos fenólicos livres, no composto 59, levaa um deslocamento hipsocrômico (blue-shift) de cerca de 10 nm em relação ao observado parao composto 57 O-protegido. Também é observado redução de pelo menos metade norendimento quântico de emissão, explicado devido à supressão de fluorescência provocadapelos grupos hidroxilas livres.Absorbancia Normalizada5759Intensidade Normalizada250 300 350 400 450 500 550 600Comprimento de onda (nm)Figura 59. Espectros normalizados de UV (esquerda) e fluorescência (direita) dos compostosintermediários 57 e 59 em CHCl 3 .Os compostos finais 77-82 apresentaram um perfil similar em suas curvas de absorçãoe emissão em solução, mostrados na Figura 60, só que ao contrário do obtido para os

Resultados e Discussão 107compostos intermediários 57 e 59, as bandas de menor energia referentes ao anel 2,3-dicianopirazina foram de menor intensidade do que a mais energética, inclusive aparecendocomo um ombro, no caso do composto 79. Isso é explicado pela adição dos diferentessistemas aromáticos à absortividade molar da banda de maior energia (banda K dos anéisaromáticos). Note que as absortividades molares nos intermediários e moléculas finais semantém praticamente constante na banda de menor energia.Absorbância0.80.60.40.2(a)777879808182Intensidade300200100(b)7778798081820.0250 300 350 400 450Comprimento de onda (nm)0400 450 500 550 600Comprimento de onda (nm)Figura 60. Espectros de (a) UV e (b) fluorescência dos compostos finais 77-82 em CHCl 3 .Os espectros de fluorescência em solução dos compostos 77-82 (Figura 60b)mostraram um perfil praticamente idêntico com uma única banda de emissão em torno de 440nm. Embora o composto 79 tenha exibido um maior deslocamento batocrômico (red-shift) emsua banda de absorção de mais baixa energia, comparado com as dos outros compostos finaisdevido a maior conjugação do anel bifenila, isso não apresentou nenhum efeito nodeslocamento de Stokes.Como foi observado no estudo das propriedades térmicas que tais compostos finaisapresentavam tendência de formar filmes estáveis sem cristalizar, filmes foram preparadossobre lâminas de quartzo e/ou vidro através de técnica de spin-coating. Sob luz UV de

Resultados e Discussão 107compostos intermediários 57 e 59, as bandas de menor energia referentes ao anel 2,3-dicianopirazina foram de menor intensidade do que a mais energética, inclusive aparecendocomo um ombro, no caso do composto 79. Isso é explicado pela adição dos diferentessistemas aromáticos à absortividade molar da banda de maior energia (banda K dos anéisaromáticos). Note que as absortividades molares nos intermediários e moléculas finais semantém praticamente constante na banda de menor energia.Absorbância0.80.60.40.2(a)777879808182Intensidade300200100(b)7778798081820.0250 300 350 400 450Comprimento de onda (nm)0400 450 500 550 600Comprimento de onda (nm)Figura 60. Espectros de (a) UV e (b) fluorescência dos compostos finais 77-82 em CHCl 3 .Os espectros de fluorescência em solução dos compostos 77-82 (Figura 60b)mostraram um perfil praticamente idêntico com uma única banda de emissão em torno de 440nm. Embora o composto 79 tenha exibido um maior deslocamento batocrômico (red-shift) emsua banda de absorção de mais baixa energia, comparado com as dos outros compostos finaisdevido a maior conjugação do anel bifenila, isso não apresentou nenhum efeito nodeslocamento de Stokes.Como foi observado no estudo das propriedades térmicas que tais compostos finaisapresentavam tendência de formar filmes estáveis sem cristalizar, filmes foram preparadossobre lâminas de quartzo e/ou vidro através de técnica de spin-coating. Sob luz UV de

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