Materiais moleculares funcionais contendo n-heterociclos - capes

Resultados e Discussão 102temperaturas baixas. O composto 81 é uma cera que não possui ponto de fusão, exibindoapenas T g a 32 ºC (termograma (d)). Esse comportamento amorfo é explicado pela falta deplanaridade no centro da molécula, comprovado por raio-X do intermediário 57, essa torçãono eixo central molecular faz com que o empacotamento cristalino seja dificultado.Consequentemente bons filmes transparentes podem ser obtidos a partir desses compostos,um dos requisitos importantes para aplicações tecnológicas.Todavia, compostos 79, 80 e 82 exibem uma cristalização parcial no resfriamento dolíquido isotrópico (Figura 57). No resfriamento do composto 79 fundido, a fase caracterizadacomo SmC por sua textura sob o microscópio, surge logo abaixo desse ponto (note que essafase foi só observada por MOLP) e subitamente ocorre a cristalização do material. Essa faselíquido-cristalina, mesmo que muito instável, é uma evidência para um certo grau de ordemno material, devido à possibilidade de empacotamento intermolecular por forças de van derWaals e também por π,π-estaqueamento os quais foram caracterizados anteriormente poranálises de raio-X da unidade central (Seção 6.2). Composto 80 funde a 135 ºC e, subseqüenteresfriamento leva a cristalização do material, visto no termograma (f) como dois picos decristalização a 112 e 100 ºC. Na verdade, observando-se as energias envolvidas nos processos(ΔH fusão ~ 60KJ/mol e ΔH cristal. ~29KJ/mol) , o que existe é uma parcial cristalização, ou seja,parte do material ainda permanece em um estado semi-cristalino. No segundo ciclo deaquecimento, a amostra começa a recristalizar à temperatura de 97 ºC e então fundenovamente a 135 ºC. O composto dendrítico 82 apresentou ciclos bem resolvidos de fusão ecristalização (termograma (g)), apesar de ter aparentemente um aspecto de cera imposto porseu grande volume molecular, esse material mostrou-se fisicamente bem cristalino. Essatendência em cristalizar pode ser devido a grande massa molar desse composto, 2265 g/mol.