CaracterizaÃ§Ã£o de PetrÃ³leo por Espectroscopia no Infravermelho ...

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Os dados apresentados sugerem que o modelo que fornece os melhoresresultados, ou seja, menores valores de RMSEP, é o modelo desenvolvido por PLSutilizando o intervalo espectral de 5.000 a 3.900 cm -1 . Para confirmar essa conclusão,especialmente para a previsão da curva PEV, foi utilizado o teste estatístico t-pareado.Adotando a hipótese nula de que não existe diferença significativa no RMSEP médiofornecido por dois modelos, o teste avalia se a média das diferenças entre os valores deRMSEP de cada variável modelada difere significativamente de zero [49,50].Para a avaliação estatística, os resultados de RMSEP do modelo PLS-5000 foramutilizados como referência. Para cada variável (volumes destilados a 50°C, 75°C, etc),foi calculada a diferença entre o RMSEP obtido por esse modelo e o RMSEP obtido porcada um dos demais modelos. Foram computadas a média e o desvio padrão dasdiferenças para cada modelo testado. O valor de t observado foi calculado conforme aequação a seguir:xdntobs=(18)sdOnde:t obs= valor de t observadoxdsd= média das diferenças dos valores de RMSEP= desvio padrão das diferenças dos valores de RMSEPn = número de amostras (22 amostras)O valor de t crítico foi obtido através de uma tabela de distribuição t, para umintervalo de confiança de 95%, utilizando (n-1) graus de liberdade. Os valores de t obsforam comparados aos valores de t critico para cada modelo. A hipótese nula (de que nãoexiste diferença significativa entre os valores de RMSEP obtidos por dois modelosdiferentes) é aceita sempre que o valor de t obs for igual ou menor que o valor de t crítico .74
A tabela 11 apresenta os resultados obtidos no teste estatístico. Pode-se observarque apenas o modelo PLS-6000 apresentou resultados equivalentes ao modelo PLS-5000, ou seja, somente neste caso foi aceita a hipótese nula de que não existediferença significativa no RMSEP médio dos dois modelos.Tabela 11. Resumo dos resultados dos testes estatísticos para avaliar o desempenhodos modelos desenvolvidosRN-5000 PLS-6000 RN-6000 PLS-9000 RN-9000x d0,195 0,036 0,388 0,151 0,477s d0,168 0,099 0,458 0,203 0,613t obs 5,314 1,669 3,882 3,403 3,569t crit 2,086 2,086 2,086 2,086 2,086t obs menor ou igual a t crit ? não sim não não nãoAs figuras 39 a 45 mostram gráficos de valores medidos versus previstos para adensidade e alguns pontos da curva PEV, utilizando o modelo PLS-5000.30Densidade (grau API)Valores previstos2826R 2 =0,9219RMSEP = 0,2472424 25 26 27 28 29 30Valores medidosFigura 39. Valores medidos x previstos para a densidade pelo modelo PLS-500075
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