Caracterização de Petróleo por Espectroscopia no Infravermelho ...

momento dipolar permite a interação do componente elétrico da radiaçãoeletromagnética incidente com a molécula.Para a ocorrência das bandas de combinação, é necessário que pelo menos umadas vibrações de combinação sejam ativas, ou seja, que produzam uma alteração domomento dipolar. Isso implica que moléculas diatômicas homonucleares não absorvemradiação no intervalo do espectro infravermelho, visto que suas vibrações nãoproduzem alterações no momento dipolar.A intensidade de absorção da radiação está relacionada com a magnitude daalteração do momento dipolar e ao grau de anarmonicidade da ligação. As ligaçõesquímicas que envolvem o átomo de hidrogênio e elementos mais pesados, como ooxigênio, o carbono, o nitrogênio e o enxofre, são altamente anarmônicas e produzemvibrações com grande variação no momento dipolar. As transições fundamentaisdessas vibrações absorvem radiação infravermelho no intervalo de 3.000 a 4.000 nm,produzindo bandas de sobretons e combinações na região NIR.As intensidades das bandas de absorção dos sobretons são bem inferiores àsbandas fundamentais, conforme apresentado na tabela 2.Tabela 2. Intensidade das bandas dos sobretons em relação às bandas fundamentaisTransição (v 0 a v n ) Transição Absorbância Relativa1 Fundamental 1002 Primeiro sobretom 93 Segundo sobretom 0,34 Terceiro sobretom 0,01Assim, pode-se afirmar que o espectro NIR é caracterizado por bandas deabsorção de sobretons e bandas de combinação. Entretanto, outros fenômenos podemacarretar em bandas nessa região, destacando-se a ressonância de Fermi e aressonância de Darling-Dennison.A ressonância de Fermi pode ocorrer entre um sobretom (ou uma banda decombinação) e uma banda fundamental, se apresentar a mesma simetria e freqüênciamuito próxima à freqüência da banda fundamental. O resultado será observado como9