PE]+ + N. Fragmentação por clivagem sigma

Identificação simples dos fragmentos iônicosem espectros de massas• Identificação do neutro eliminado na fragmentação,p.ex. (M-1) + , (M-15) + , (M-18) + , (M-44) + , etc. (Ver tabela6.6 para formula do neutro e possível precursor).• Identificação da fórmula do íon através da suarelação m/z. (Ver tabela 6.7 para as possíveisestruturas).• Identificação de íons característicos, indicativos daestrutura da molécula precursora. (Ver tabela 6.8)Ionização e fragmentação de íons moleculares. 1• Ionização de uma molécula simples e formação doíon molecular,• Ionização representada como ocorrendo no sítio demenor energia de ionização,Ionização e fragmentação de íons moleculares. 2Fragmentação por clivagem sigma• Fragmentação do íon molecular:[M] +. → [F PE ] + + R . (separação entre a cargae o elétron desemparelhado), ou[M] +. → [F IE ] +. (retenção de carga e elétronpelo fragmento) + N• Espectros podem refletir fragmentaçõessucessivas, [F1 PE ] + → [F2 PE ] + + N.Fragmentação muito pouco comum,[F1 PE ] + → [F2 PE ] +• + R • .• Fragmentos mais simples ocorrem porclivagens de ligações sigmas.EM de moléculas simples funcionalizadas: clivagem σClivagem do íon molecular: tendência do elétron não emparelhadopermanecer com o fragmento de maior energia de ionização

Espectro de hidrocarbonetos maiores e massas exatasDistinguindo íons acílio e íons carbênios pela massaClivagem α: fragmentação iniciada pelo sítio radicalarem acetonaFragmentação iniciada pelo sítio radicalar em butanona: duas clivagens αpossíveisMecanismos de fragmentação da butanonaClivagem α em éteres e álcoois

Espectro de 1-bromooctano: clivagem α e clivagens σUm estudo mais detalhado das fragmentações primárias no éter dietílico