tratamento redutivo de solo e água subterrânea contaminados com ...

Tese de DoutoradoCapítulo Iinverso é bastante limitada. Isto ocorre principalmente devido ao fato do potencial deoxidação do Cr(III) ser consideravelmente elevado em relação aos demais compostospresentes em ambientes naturais que poderiam formar um eventual par redox.Dentre os possíveis candidatos à promoção da oxidação da espécie Cr(III) aCr(VI) em ambientes naturais destaca-se majoritariamente o óxido de manganês, MnO 2 ,e em menor relevância o oxigênio molecular dissolvido na zona aerada e na água doscorpos de água. De fato, estudos revelam que a espécie Cr(III) é rapidamente oxidada aCr(VI) em solos apresentando elevadas quantidades de MnO 2 no intervalo de pH entre3,0-10,1 (Rai et al. 1989).Óxidos de manganês são provavelmente responsáveis pela maior parte daoxidação do Cr(III) em ambientes aquáticos. Fendorf & Zasoski (1992) sugeriram que aespécie CrOH 2+ é a mais reativa nestas oxidações envolvendo o Cr(III). Estudosevidenciaram que a oxidação do Cr(III) na presença do MnO 2 ocorre mediante aseguinte reação (Palmer & Puls 1994):2CrOH 2+(aq.) + 3MnO 2(s) 2HCrO 4−(aq.) + 3Mn 2+ (aq.) (I.13)Óxidos de manganês estão presentes no subsolo como grãos cobertos,depósitos em fendas ou fraturas, ou como grãos finamente disseminados; algumasvezes esta presença é resultante de atividades metabólicas de microrganismos(bactérias). Embora a complexidade do processo ainda seja desconhecida em suatotalidade, é proposto na literatura que a reação redox descrita pela eq. I.13 ocorre nasuperfície das partículas do MnO 2 via adsorção do Cr(III) nos sítios ativos superficiais(Eary & Rai 1987; Johnson & Xyla 1991; Fendorf & Zasoski 1992). Ocorre, portanto,nestes casos que a velocidade do processo redox está relacionada com a quantidade eárea superficial do MnO 2 (Schroeder & Lee 1975; Eary & Rai 1987).Estudos realizados em laboratório indicam que a cinética do processo redox emapreço é inicialmente rápida. No entanto, evidencia-se que este processo diminui suavelocidade lentamente com o aumento do tempo de reação. Ocorre também que a- 21 -