tratamento redutivo de solo e água subterrânea contaminados com ...

Tese de DoutoradoCapítulo IApesar destas limitações, o diagrama de Pourbaix permite prever que asespécies de cromo em ambientes naturais são predominante mentes oxigenadas,havendo um domínio de Cr(III) em condições redutoras e de Cr(VI) no topo dodiagrama, ou seja, em condições oxidantes. De acordo com a Fig. I.3, em baixosvalores de pH ocorre o predomínio da espécie cromato de hidrogênio (HCrO − 4 ). Noentanto, quando a concentração de HCrO 2− 4 é alta verifica-se sua dimerização, sendoesta espécie convertida em dicromato (H 2 Cr 2 O 7 ou HCr 2 O − 7 ).Verifica-se que a forma mais comum do Cr dissolvido em águas naturais, dentrode uma faixa ambientalmente encontrada de pH, são os íons CrO 2− 4 , HCrO − 2−4 e Cr 2 O 7(Kotas & Stasicka 2000; Sreeram & Ramasami 2001), os quais podem ser rapidamentereduzidos para Cr(III) na presença de doadores de elétrons como, por exemplo, amatéria orgânica e compostos inorgânicos, muitos dos quais são bastante comuns nosolo, água e atmosfera (Stollenwerk & Grove 1985).O Cr(VI) pode ser transportado a grandes distâncias pela água subterrâneadevido sua alta solubilidade. Caso este penetre numa região da matriz sólida porosacom valores de E h relativamente baixos este pode ser reduzido a Cr(III) podendoocorrer a precipitação. O Cr(VI) pode ser reduzido rapidamente para Cr(III) na presençade matéria orgânica, Fe(II) e sulfetos dissolvidos, especialmente em locais com baixosvalores de pH (Schroeder & Lee 1975; Bartlett & Kimble 1976; Bloomfield & Pruden1980).O Cr(III) geralmente não é transportado por grandes distâncias pela águasubterrânea devido sua baixa solubilidade. Entretanto, este pode ser convertido naespécie mais solúvel Cr(VI) se as condições redox tornarem oxidantes. Sob condiçõesnaturais, o Cr(III) pode ser oxidado a Cr(VI) na presença de manganês (Schroeder &Lee 1975; Bartlett & James 1979). Embora estudos revelem que a existência decomplexos de Cr(III) em ambientes naturais não seja comum (James & Bartlett 1983), éimportante enfatizar que se a espécie Cr(III) estiver numa forma complexada esta podeocorrer em concentrações bem mais elevadas na água subterrânea quando comparadaa sua forma iônica livre.- 18 -