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Tese de DoutoradoCapítulo Io sólido predominante em valores de pH que vão desde a região ácida, adentrando na−faixa alcalina, até o ponto onde a espécie Cr(OH) 4 (aq.) passa a ser responsável peloaumento da solubilidade do Cr(III); este composto (Cr(OH) 3 ) apresenta comportamentoanfótero e sua baixa solubilidade em fase aquosa mantém a concentração de Cr(III)livre ao redor de 10 −7 mol L −1 (≈ 5 µg L −1 ) para um intervalo de pH de 6-10. É tambémverificado para valores de pH em torno de 5 que a solubilidade do Cr(III) aumenta trêsordens de magnitude, resultando em valores de concentração para esta espécie de ∼5mg L −1 .Figura I.2: Diagrama da solubilidade em função do pH para as espécies de Cr(III). Aslinhas sólidas representam a interface solução-sólido para diferentes extensões dahidroxilação. As linhas tracejadas representam a ocorrência da espécie (Cr,Fe)(OH) 3para diferentes valores da fração molar, x, da espécie Cr(OH) 3 (Rai et al. 1989).- 14 -
Tese de DoutoradoCapítulo IUma das formas mais práticas de efetuar a diminuição da solubilidade do cromoem água é via a formação de um hidróxido misto insolúvel, normalmente empregandosesais de ferro conforme mostrado na Figura I.2. Pode-se verificar que o compostomisto (Cr,Fe)(OH) 3 apresenta solubilidade inferior quando comparada ao compostoCr(OH) 3 (Rai et al. 1989).Para exemplificar quantitativamente esta variação na solubilidade via formaçãodo hidróxido misto, considera-se um sistema contendo as espécies Cr(III) e Fe(III)mantido em pH 5 (ver linha pontilhada na Figura I.2). Neste valor de pH a solubilidadedo Cr(III) seria próxima de 10 −4 mol L −1 (∼ 5 mg L −1 ). No entanto, para o hidróxido mistobinário (Cr,Fe)(OH) 3 considerando-se uma fração molar de 50% o valor da solubilidadediminuiria cerca de 100 vezes, resultando numa concentração de 10 −6 mol L −1 . Jáconsiderando-se uma fração molar de 15% para o Cr(III) e 85% de Fe(III), verifica-seque a solubilidade máxima seria de ∼10 −7 mol L −1 . Este exemplo mostra que asolubilidade do Cr(III) pode variar cerca de três ordens de magnitude quando daformação do hidróxido misto insolúvel contendo a espécie Fe(III).Devido ao ferro ser um dos elementos majoritários da crosta terrestre, e destemetal também apresentar uma cinética rápida para o processo deprecipitação/dissolução, a formação do hidróxido misto insolúvel (Cr,Fe)(OH) 3 é defundamental importância para se efetuar o controle da fração solúvel da espécie Cr(III)em ambientes naturais. De fato, a formação do composto (Cr,Fe)(OH) 3 em ambientenaturais pode manter a concentração da espécie Cr(III) solúvel em águas subterrâneasem valores de concentração abaixo de 10 −7 mol L −1 para uma ampla faixa de pH (~ 5-10) (Rai et al. 1989).I.2.3.2. A química redox do cromoO cromo introduzido no ambiente, ou aquele de ocorrência natural, pode sofrermudanças em seu estado de oxidação dependendo das condições do meio ou se amigração do cromo pelo solo como espécie aquosa (solúvel) encontrar diferentescondições redox.- 15 -
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