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Tese de DoutoradoCapítulo VNo presente caso, γ ≡ k SA a S , onde k sA é a constante de velocidade específicabaseada na área superficial da nanopartículas (L h −1 m −2 ) e a S é a área superficialespecifica das nanopartículas (m 2 g −1 ) (He et al. 2007).Da mesma forma que a eq. IV.16 (pg. 114), a eq. V.7 pode ser simplificada emdois diferentes casos: (i) na ausência do processo redox – onde somente o processo delixiviação ocorre e (ii) onde a concentração do redutor (FZVcol) esta presente emexcesso na interface solo/solução.Embora a razão molar [oxidante]:[redutor] empregada neste estudo não sejamuito elevada, verificou-se a partir da análise dos dados experimentais que o processode remoção global do Cr(VI), realizado em condições de fluxo, segue de formasatisfatória o modelo cinético de pseudo-primeira ordem representado pela eq. V.6 (r >0,975).Os dados cinéticos obtidos nestes estudos foram reunidos na Tabela V.3. ATabela mostra que os melhores resultados foram obtidos com o FZVcol (pH 5) e queestes mostram uma cinética rápida de redução do Cr(VI).Tabela V.3: Influência da razão molar [Cr(VI)]:[FZVcol], nos parâmetros mensuradosdurante o processo de remediação do solo contendo a espécie Cr(VI)Solução de RazãoNVP k 1 * k 2 *pHTratamento molar[Cr(VI)] < VMP (h −1 ) (h −1 )ASS - 5.5 >50 0,60 0,090FZVcol 1:4 7 >50 0,26 0,16FZVcol 1:4 5 3 0,31 0,45FZVcol 1:8 5 1,5 0,30 -De acordo com esses resultados, a constante de velocidade empírica globalobtida em curtos tempos de tratamento foi denominada de k 1 * enquanto aquelaverificada em longos tempos de tratamento foi denominada de k 2 *. Uma análise- 133 -
Tese de DoutoradoCapítulo Vcuidadosa dos dados cinéticos revela uma dependência temporal do k* para asdiferentes soluções redutoras. Isto permite propor que este complexo comportamentocinético pode ser atribuído à combinação dos processos físicos e químicos os quais,dependendo das condições experimentais, podem ocorrer simultaneamente. De acordocom a Tabela V.3, o melhor resultado para a remediação do solo foi alcançadoaplicando FZVcol em pH 5.A reação de redução pelo FZVcol é um processo mediado por superfície, comomostrado no esquema reacional abaixo onde o FZVcol atua como um doador deelétrons reduzindo o Cr(VI) a Cr(III) (Zhang et al. 1998). Isto explica a influência darazão molar relativa [Cr(VI)]:[FZVcol] sobre a cinética do processo de remediação.Figura V.8: Esquema representativo da redução e imobilização do Cr(VI) na superfíciedo FZV.- 134 -
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