tratamento redutivo de solo e água subterrânea contaminados com ...

Tese de DoutoradoCapítulo IVA análise da Tabela IV.4 revelou que um aumento em G promove um aumentoda velocidade de remoção global do Cr(VI). Os dados experimentais obtidos sobcondições dinâmicas, em diferentes valores de concentrações de Fe(II), revelaram quea abordagem experimental baseada no aumento do valor de G, mantendo constante aconcentração do redutor Fe(II), é mais efetiva para a remoção global do Cr(VI) do que otratamento feito variando-se a concentração do Fe(II) num dado G.Devido à natureza complexa do sistema reacional heterogêneo localizado namicroestrutura porosa do solo, uma análise crítica dos dados cinéticos obtidos revelouque a velocidade de remoção global do Cr(VI) não pode ser descrita usando umasimples constante de velocidade para o processo global de pseudo-primeira ordem(Frost & Pearson 1961; Laidler 1987; Tokunaga et al. 2003).De acordo com a literatura (Whitlow & Roth 1988; Franco et al. 2008) um sistemareacional heterogêneo complexo sob condições de fluxo frequentemente apresenta umcomportamento cinético de pseudo-primeira ordem caracterizado, principalmente, poruma dependência complexa da constante cinética de velocidade empírica com asvariáveis operacionais.No caso de sistemas heterogêneos complicações cinéticas devido a variações daordem verdadeira da reação (parcial ou global), bem como variações no regime decontrole do processo (difusional vs. reação química) e da concentração efetiva dasespécies majoritárias, em decorrência de flutuações da força iônica do meio, as quaisinfluenciam na constante cinética verdadeira do processo redox, tornam o tratamentocinético rigoroso destes sistemas um grande desafio do ponto de vista teórico.Face a estas considerações, fazendo-se uma analogia a diferentes sistemasreacionais complexos mencionados na literatura (Tokunaga et al. 2003) pode-se proporpara o presente caso uma equação de velocidade fenomenológica para o processoredox mais realística e representativa do processo ocorrendo em condição de fluxo:XYk = α(ν) ([Cr(VI)]0[redutor]0) , (IV.14)- 112 -