tratamento redutivo de solo e água subterrânea contaminados com ...
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Tese <strong>de</strong> DoutoradoCapítulo IVTabela IV.3: Influência da relação mássica e do tipo <strong>de</strong> agente redutor sobre a cinéticaglobal <strong>de</strong> remoção do Cr(VI). G = 0,30 ± 0,01 mL 3 min −1Solução <strong>de</strong>Razãok 1 *k 2 *k 3 *Tratamentomolar(h −1 )(h −1 )(h −1 )ASS - 1,11 0,07 -Fe(II) 1:5 0,42 0,23 -1:10 0,66 0,39 2,741:20 0,60 1,36 -1:40 0,92 - -AA 1:20 0,65 1,21 4,80BSS 1:20 0,91 2,14 -A partir da racionalização do <strong>com</strong>portamento <strong>de</strong> k* (ver Tabela IV.3) <strong>com</strong> o tempo<strong>de</strong> <strong>tratamento</strong>, obtido empregando-se diferentes soluções, po<strong>de</strong>-se inferir que a taxa <strong>de</strong>remoção do Cr(VI) po<strong>de</strong> ser associada a um processo cinético global, o qual envolve aocorrência <strong>de</strong> processos físicos (lixiviação) e químicos (reações redox).A inspeção minuciosa dos dados cinéticos revelou que tanto a remoção do Cr(VI)via processo físico (lixiviação) ou químico (redox) po<strong>de</strong> resultar em <strong>com</strong>plicaçõescinéticas caracterizadas pela <strong>de</strong>pendência <strong>de</strong> k* <strong>com</strong> o tempo <strong>de</strong> <strong>tratamento</strong>. Porexemplo, a análise da Tabela IV.3 revela que o valor <strong>de</strong> k* é <strong>de</strong>pen<strong>de</strong>nte da razãomolar [Cr(VI)]:[redutor] e da <strong>com</strong>posição do agente redutor. Além disso, verifica-se quemesmo para o <strong>tratamento</strong> <strong>com</strong> ASS, on<strong>de</strong> somente o processo físico <strong>de</strong> lixiviação épossível, que a cinética <strong>de</strong> pseudo-primeira or<strong>de</strong>m também é <strong>com</strong>plexa (k* 1 >> k* 2 ).Baseando-se nestes resultados, po<strong>de</strong>-se propor que as espécies <strong>de</strong> Cr(VI) maisfortemente adsorvidas nos sítios ativos superficiais são principalmente removidas porlixiviação após longos tempos <strong>de</strong> <strong>tratamento</strong>. Além disso, a influência do processo <strong>de</strong>adsorção (energia <strong>de</strong> adsorção superficial) na velocida<strong>de</strong> <strong>de</strong> remoção do Cr(VI) tornasemais importante quando a concentração do Cr(VI) é consi<strong>de</strong>ravelmente reduzida<strong>de</strong>ntro da microestrutura porosa. Esta proposta é baseada nas consi<strong>de</strong>rações <strong>de</strong> que aconvecção po<strong>de</strong> ser consi<strong>de</strong>rada restrita quando as espécies <strong>de</strong> Cr(VI) adsorvidas- 110 -