tratamento redutivo de solo e água subterrânea contaminados com ...

Tese de DoutoradoCapítulo IVAs espécies de Cr(VI) também podem ser reduzidas pelos compostos deenxofre, como os sulfitos e sulfetos (Haight et al. 1965; Beukes et al. 1999; Beukes etal. 2000; Kim et al. 2001). A redução do Cr(VI) na presença da espécie S(IV) constituium processo cinético de segunda ordem com respeito à [S(IV)] (Beukes et al. 2000).Esta ordem de reação é verificada para a faixa de pH entre 1,0-5,5.Verifica-se na presença de um excesso dos íons Cr(VI) que o processo redutivoglobal pode ser descrito pela seguinte reação (Palmer & Wittbrodt 1991):5H + (aq.) + 2HCrO 4−(aq.) + 3HSO 3−(aq.) 2Cr 3+ (aq.) + 3SO 42−(aq.) + 5H 2 O (l) (IV.3)Comparações dos tempos de meia vida referentes à redução do Cr(VI)calculados a partir dos dados relatados por Beukes e colaboradores (1999),empregando-se como redutor o bissulfito com aqueles fornecidos por Buerge & Hug(1999), indicam que este é capaz de promover a redução da espécie Cr(VI) a Cr(III)mais rápido do que o Fe(II) para valores do pH no intervalo de 2 – 5. No entanto, foiverificado que a cinética do processo redox tendo o Fe(II) como redutor é mais rápidaquando em valores de pH > 5.Outro agente redutor utilizado neste trabalho foi o ácido ascórbico (AA). Existempoucos estudos na literatura sobre a redução do Cr(VI) com este redutor (Xu et al.2004; Su & Ludwig 2005). O AA é um importante redutor presente no metabolismo dosseres humanos e animais e, além disso, apresenta a característica importante dabiodegradabilidade em ambientes naturais. O processo redutivo global empregando-seo AA pode ser representado pelo seguinte processo global (Xu et al. 2004):Cr(VI) (aq.) + 1,5C 6 H 8 O 6(aq.) + 4H + (aq.)1,5C 6 H 8 O 7(aq.) + Cr(III) (aq.) + 3,5H 2 O (l) (IV.4)Esta reação consome íons H + e dessa forma é provável que esta sejapreferencialmente favorecida em ambientes ácidos. Estudos em batelada (Xu et al.2004) evidenciaram que o Cr(VI) é reduzido na presença de ácido ascórbico.- 76 -