slides complexos 2 - CEUNES

Química dos Compostosde Coordenação:Isomeria

Constituição e IsomeriaIsômeros São duas ou mais moléculas ou íons que possuem o mesmonúmero e tipo de átomos, mas com os átomos arranjados deforma diferente. Têm a mesma fórmula molecular. Têm propriedades físicas e químicas diferentes.

Constituição e IsomeriaIsomeria estrutural isômeros têm o mesmo númeroe tipo de átomos, mas uma oumais ligações é/são diferentes.Estereoisomeria isômeros têm o mesmo númeroe tipo de átomos, e os mesmostipos de ligação, mas os átomossão arranjados de forma diferenteno espaço.isomeria de ionizaçãoisomeria de hidrataçãoisomeria de coordenaçãoisomeria de ligaçãoisomeria geométricacis/transmer/facisomeria óptica

Isômeros: compostos quecontém o mesmo número dosmesmos átomos, mas emarranjos diferentesMesmos átomos?simisômerosnãoÁtomos ligados aos mesmos parceiros?simIsômeros deionizaçãonãoIsômeros estruturaisEstereoisômerosComplexo idêntico à suaimagem espectral?Isômeros dehidrataçãoIsômeros deligaçãoIsômeros decoordenaçãonãoIsômerosópticossimIsômerosgeométricos

Isomeria estrutural isômeros que apresentam mesma fórmulas empírica mas átomosde ligação diferentes.isomeria de ionizaçãoisomeria de hidrataçãoisomeria de coordenaçãoisomeria de ligação

Isomeria de ionização Troca entre um ânion ligante e um contra-íon.[Co(NH 3 ) 5 Br]SO 4[Co(NH 3 ) 5 (SO 4 )]Brnão pptAg +[Co(NH 3 ) 5 Br]SO 4Ba 2+ BaSO 4 (s)AgBr(s)Ag+[Co(NH 3 ) 5 (SO 4 )]BrBa 2+não pptBr -[Co(NH 3 ) 5 Br]SO 4 = violetaSO 42-[Co(NH 3 ) 5 (SO 4 )]Br = vermelho

Isomeria de hidratação Troca entre um ligante aniônico e um ligante neutro (molécula deágua = solvente).[Co(OH 2 ) 6 ]Cl 3 , cloreto de hexaaquacobalto(III), violeta[CoCl(OH 2 ) 5 ]Cl 2 , cloreto de pentaquaclorocoabalto(II), verde claro[CoCl 2 (OH 2 ) 4 ]Cl, cloreto de tetraaquadiclorocobalto(II), verde escuroH 2Omolécula de água estápresente na esfera decoordenaçãoCl -substituição gradativa deCl - por H 2 ODistinção: reação com íons Ag + (aq) = diferentes quantidades de AgCl.

Isomeria de coordenação Ligantes são distribuídos diferente/e entre os dois centrosmetálicos.[Cu(NH 3 ) 4 ][PtCl 4 ] [Pt(NH 3 ) 4 ][CuCl 4 ] quadrado planar[Co(NH 3 ) 6 ][Cr(CN) 6 ] [Cr(NH 3 ) 6 ][Co(CN) 6 ] octaédricoHexacianoferrato(III) de hexamincromio(III)depois da troca[Fe(NH 3 ) 6 ][Cr(CN) 6 ]Hexacianocromato(III) de hexaminferro(III)

Isomeria de ligação[FeSCN(H 2 O) 5 ] 2+ (aq)vermelho sangueSCN - = tiocianatopentaaquotiocianatoferro(III)[Pd(NCS) 2 (PPh 3 ) 2 ] [Pd(SCN) 2 (PPh 3 ) 2 ]isocianatotiocianatoNCS - = isotiocianato

Constituição e IsomeriaEstereoisomeria isômeros que apresentam as mesma ligações M-L, mas os átomosestão arranjados diferentemente no espaço.isomeria geométricacis/transmer/facisomeria óptica

Geometria quadrado planarcisplatinaIsomeria geométricacis-[PtCl 2 (NH 3 ) 2 ]cis-diamindicloroplatina(II)trans-[PtCl 2 (NH 3 ) 2 ]trans-diamindicloroplatina(II)

Isomeria geométrica em NC=6 Isomeria geométrica em complexos com NC = 6 é semelhante àencontrada em complexos quadrados planares. Por exemplo, os dois ligantes X em um complexo ML 4 X 2 podem estar emposições adjacentes (cis) ou opostas (trans).ligantes axiaisligantesequatoriaiscis-[Co(NH 3 ) 4 Cl 2 ] +violeta - simetria C 2vligantes axiaistrans-[Co(NH 3 ) 4 Cl 2 ] + verde- simetria D 4h

Geometria octaédrica-[ML 3 X 3 ]Isomeria GeométricaMERIDONAL (mer)FACIAL (fac)mer-[Co(NH 3 ) 3 (NO 2 ) 3 ]fac-[Co(NH 3 ) 3 (NO 2 ) 3 ]

Exemplo isomeria fac-mer : octaédrico: [Cr(NH 3 ) 3 (Cl) 3 ]fac3 ligantes amin /3 ligantes Cl - =vértice de uma face triangular dooctaédromer3 ligantes amin / 3 ligantes Cl - =meridiano ; 2 ligantes em trans e umperpendicular a estes

Geometria octaédricaIsomeria ópticaComposto ser opticamente ativo: não apresentar eixo impróprio desimetria, incluindo o plano e o centro de inversão. Estas moléculas sãoditas assimétricas.isômero geométrico- cisdois isômeros ópticos[Co(en) 2 Cl 2 ] +

Isômeros ópticoscis-[Co(en) 2 Cl 2 ] +plano do espelhoRotação da imagemespecular de 180°imagens não- superpostasComplexo quiralpar de enantiômeros

Geometria octaédricaIsomeria ópticaisômero geométrico- transtrans – [CoCl 2 (en) 2 ] +complexo aquiral

EnantiômerosIsomeria ópticaPossuem muitas propriedades idênticas:solubilidade, ponto de fusão, ponto de ebulição, cor, reaçõesquímicas (com reagentes não quirais).Diferenças em:Interações com luz plano polalizada.Reatividade com reagentes quirais.Espectros RMN podem ser diferentes em solventes quirais.

EnantiômerosPolarimetriaFiltro polarizadorLuz planopolarizadaamostra opticamente ativa emsolução Dextro-rotação = rotação a direita. Levo-rotação = rotação a esquerda. Mistura racêmica = iguais quantidades dos 2enantiômero; não se observa rotação.analisadorrotação luz polarizada

Geometria octaédricaIsomeria óptica imagens espectrais não superpostas = ∆ e Λ enantiomeros[Ru(bipy) 3 ] 2+