armando mateus pomini - Biblioteca do Instituto de Química - Unicamp

___________________________________________________RESULTADOS E DISCUSSÃOadição de hidróxido de sódio 0,2 M, obtendo-se o produto desejado como umpó amarelo claro em 68% de rendimento. O espectro de massas apresentou oíon m/z 143 (21%) com abundância relativa comparativamente muito menor secomparado ao das acil-HSLs saturadas (Anexo 99), sendo idêntico ao doproduto natural (Figura 29 A). O espectro no infravermelho apresentou comosinais mais importantes o estiramento N-H de amida em 3318 cm -1 , oestiramento de C-H (sp 2 ) em 3081 cm -1 , a estiramento de carbonila de lactonaem 1770 cm -1 , o estiramento de C=O de amida em 1634 cm -1 e o estiramentoC=C em 1533 cm -1 (Anexo 100). O espectro de RMN de 13 C mostrou comosinais mais importantes o carbono carbonílico da lactona em 175,5 ppm, acarbonila α,β-insaturada da cadeia lateral em 166,3 ppm, o carbono sp 2 C-3’(β carbonílico) em 146,7 ppm e o carbono sp 2 C-2’ (α-carbonílico) em 122,2ppm (Anexo 102). Os sinais mais importantes no espectro de RMN de 1 Hforam dos hidrogênios H-3’ em 6,86 ppm (duplo tripleto, J 15,0 e 7,3 Hz) edos hidrogênios H-2’ em 5,83 ppm (dubleto, J 15,0 Hz) (Anexo 101). Valeressaltar que os valores das constantes de acoplamento indicam claramente aestereoquímica trans para a insaturação.Desta forma, reportamos a síntese da (S)-N-(2E)-dodecenoil-HSL. Umarevisão bibliográfica mostrou que Zhu e colaboradores (1998) sintetizaramuma série de acil-HSLs α,β-insaturadas, com cadeias acila laterais variandoentre 4 e 10 átomos de carbono; estas moléculas apresentaram atividadeantagonista sobre o mecanismo de comunicação química em Agrobacteriumtumefaciens mediado por (S)-N-3-oxo-octanoil-HSL. Entretanto, vale ressaltarque não há na literatura relatos de detecção ou síntese da (S)-N-(2E)-dodecenoil-HSL, mostrando portanto mais uma característica inédita destetrabalho. Assim como os demais produtos sintéticos, este também foi utilizado85