armando mateus pomini - Biblioteca do Instituto de Química - Unicamp

___________________________________________________RESULTADOS E DISCUSSÃOO próximo passo consistiu na reação de substituição nucleofílica dobromo pelo iodeto (Sweet e Estes, 1956; Myers, 1951). A reação foi realizadaem condições de refluxo com 2-butanona (previamente destilada sob sulfatode sódio). O espectro de massas apresentou o íon molecular do 2-iodododecanoatode metila em m/z 340 em baixa abundância (1%), sendo o picobase m/z 213 resultante do rearranjo de McLafferty da carbonila do éster(Anexo 90). O produto foi caracterizado com base em dados espectroscópicos.A etapa de eliminação E2 do ácido iodídrico visando a obtenção doácido (2E)-dodecenóico provou ser a mais trabalhosa desta rota sintética(Sweet e Estes, 1956; Myers, 1951). A reação foi feita utilizando hidróxido depotássio como base, em condições de refluxo. Porém, observou-se umaextensiva formação concomitante de ácido 2-hidroxi-dodecanóico. O produtodesejado foi obtido com pequeno rendimento (9 %) após extensivaspurificações cromatográficas. O espectro de massas (IE, 70 eV) apresentou umfragmento importante em m/z 181 (25%, M + - OCH 3 ). Além disso, oestiramento de C=C pode ser observado no espectro no infravermelho em1634 cm -1 (Anexo 94). O espectro de RMN de 1 H confirmou a posição E dainsaturação, como era esperado numa reação de eliminação E1 térmica,mostrando sinais em 5,80 ppm (H-2, dubleto, J 15,7 Hz) e 7,08 ppm (H-3,duplo tripleto, J 15,7 e 7,0 Hz) (Anexo 96).A reação final desta síntese consistiu na formação da ligação amidaentre o ácido (2E)-dodecenóico e a (±) ou (S)-α-amino-γ-butirolactona(cloridrato ou bromidrato). Nos procedimentos reacionais normais descritosanteriormente, como por exemplo para a N-dodecanoil ou N-tetradecanoil-HSL, a trietilamina era uma base eficiente (Chhabra et al., 1993). Porém,neste caso, o uso de trietilamina como base levou a rendimentos muito baixos,quase ao nível de traços de produtos. Desta forma, a reação foi feita através da84