armando mateus pomini - Biblioteca do Instituto de Química - Unicamp

___________________________________________________RESULTADOS E DISCUSSÃOde ácido (3E)-dodecenóico, de difícil remoção e que poderia interferir nasanálises posteriores (Allen e Kalm, 1957).OOH1. SOCl 2 , 50ºC, 1,5 h2. Br 2 , refluxo (6 h)3. T.A., 12 h78 %BrOOHO2-butanonaEtanol seco, KOHKI, refluxo (8 h) OH Refluxo (10 h)90 %I9 %OOHCl - N C NNHX - +NH 3H 2 O, NaOHt.a., 24 h*OOO11' 3'( ) 7 1' N12'2'H* = (+/-) ; 68 % rend* = (S) ; 68 % rend3 4 5*2 1OOEsquema 12. Síntese da (±) e (S)-N-(2E)-dodecenoil-HSL.A síntese se iniciou pela reação de bromação do ácido láurico, realizadaatravés da obtenção in situ do cloreto de ácido correspondente utilizando ocloreto de tionila (reação de Hell-Volhard-Zyelinsky) em condições de refluxo(Sweet e Estes, 1956; Myers, 1951). O poduto sintético foi plenamentecaracterizado com base em dados espectroscópicos (CG-EM, IV, RMN de 1 He 13 C). O espectro de massas do derivado metil éster apresentou fragmentaçõescaracterísticas em m/z 213 (M + - Br . ) e sinais duplicados em m/z 152 e 154,resultantes do rearranjo de McLafferty da carbonila do éster (Anexo 85). Oespectro de RMN de 13 C mostrou a presença de um carbono carbonílico em175,8 ppm, além do metino ligado a bromo (CH-Br) em 45,4 ppm, que foiconfirmado pela análise dos espectros DEPT 90 e 135 (Anexos 87 e 88).83