armando mateus pomini - Biblioteca do Instituto de Química - Unicamp

___________________________________________________RESULTADOS E DISCUSSÃOPara os espectros de RMN de 1 H e 13 C de (S)-N-(7Z)-tetradecenoil-HSL,produzido em pequena quantidade por M. mesophilicum, foi necessárioutilizar uma sonda para amostras de 40 μL (nanosonda do fabricante Varian)ainda assim com longos tempos de aquisição (Anexos 130, 131 e 132). Aconfiguração geométrica da insaturação presente na posição C7’ da cadeiaacila foi determinada por comparações com dados da literatura.Subchev e colaboradores (1998) sintetizaram os isômeros ácidos (7Z) e(7E)-tetradecenóico e reportaram os deslocamentos químicos em RMN de 13 C.No caso do isômero (Z) foi constatada a presença de dois sinais em 26,99 e27,27 ppm, enquanto o isômero (E) apresentou sinais mais desblindados em32,33 e 32,59 ppm para os carbonos C6’ e C9’. Este fenômeno é reportadocomo “efeito γ” (Kleinpeter e Seidl, 2005). Neste caso, observou-se para a(S)-N-(7Z)-tetradecenoil-HSL natural produzida por M. mesophilicum sinaisno espectro de RMN 13 C em 26,9 e 27,2 ppm para os carbonos C-6’ e C-9’,indicando portanto que se trata de um produto com uma insaturação deconfiguração geométrica Z (Figura 38, Tabela 2). Outras comparações foramfeitas com determinações de configurações geométricas de acil-HSLsrelatadas na literatura (Figura 38; Schripsema et al., 1996 ; Krick et al.,2007).C-alfa( )nRC-alfa27,2 26,9 R=H, n=3, M. mesophilicum27,3 26,5 R=H, n=1, Mesorhizobium sp.27,27 26,92 R=OH, n=3, R. leguminosarumFigura 38. Comparações de deslocamentos químicos (em ppm) de carbonos metilênicosvicinais a insaturações nos metabólitos produzidos por M. mesophilicum, R.leguminosarum e Mesorhizobium sp (Schripsema et al., 1996 ; Krick et al., 2007).ONHOO75