armando mateus pomini - Biblioteca do Instituto de Química - Unicamp

___________________________________________________RESULTADOS E DISCUSSÃOA única acil-HSL contendo uma insaturação cujo espectro de massas doderivado de DMDS não foi encontrado foi a (S)-N-(2E)-dodecenoil-HSL.Porém, identificou-se um sinal muito pequeno no cromatograma obtido pelaanálise da derivatização (Figura 32) que correspondente à (S)-N-(2E)-dodecenoil-HSL que não reagiu (30,52 min). Como visto no exemplo anterior,a reação de DMDS não ocorre com ligações duplas conjugadas à carbonila(Attygalle et al., 1993). Isto, aliado ao fato da substância (S)-N-(7Z)-tetradecenoil-HSL ter sido completamente consumida na reação, nos leva acrer que o composto possui sua única insaturação conjugada à carbonila. Estahipótese também foi comprovada mediante obtenção de padrão sintético.3.3.3. Estudos avançados – obtenção de fração mais pura contendo acil-HSLsO estudo realizado com o extrato semi-purificado demonstrou que seriapromissor o estudo completo das acil-HSLs produzidas por M. mesophilicum,inclusive com a caracterização de uma substância sinalizadora inédita nanatureza ((S)-N-(2E)-dodecenoil-HSL), além de uma representante rara comcadeia acila com número ímpar de átomos de carbono, a N-tridecanoil-HSL.Desta forma, considerou-se apropriado obter uma fração com a maior purezapossível destas substâncias para facilitar estudos posteriores de co-injeçãocom produtos sintéticos e determinações de configurações absolutas.Assim, procedeu-se à preparação do extrato do cultivo de M.mesophilicum a partir de 8 litros de meio, num procedimento similar aodescrito anteriormente (Tópico 3.3.1). Obteve-se 17,1 mg de um extrato bruto,que foi posteriormente purificado por cromatografia em coluna de sílica gelcom solventes e misturas de solventes de polaridades crescentes (hexano,69