armando mateus pomini - Biblioteca do Instituto de Química - Unicamp

XIRESUMOTese de DoutoradoAutor: Armando Mateus PominiOrientadora: Profa. Dra. Anita Jocelyne MarsaioliAs bactérias Gram-positivas e Gram-negativas possuem um mecanismo decomunicação química intra-específico conhecido como “quorum-sensing”, regulando aexpressão de uma vasta gama de atividades biológicas. As bactérias Gram-negativasutilizam acil-homosserina lactonas (acil-HSLs) como principais substâncias sinalizadoras.Na presente tese, relatamos a determinação da configuração absoluta do raro metabólito(S)-(-)-N-heptanoil-HSL produzida pela bactéria fitopatogênica Pantoea ananatis. Aconfiguração absoluta desta substância foi determinada através da técnica de cromatografiagasosa com detecção por ionização em chama com coluna quiral, através de comparaçõesde tempo de retenção e co-injeção com padrões sintetizados. Avaliou-se também aimportância da configuração absoluta para a atividade antimicrobiana de acil-HSLs contrabactérias Gram-positivas (Bacillus subtilis, Bacillus cereus e Staphylococcus aureus).Curiosamente, o enantiômero não natural (R)-N-3-oxo-octanoil-HSL foi tão ativo quanto oproduto natural (S). Estudou-se também as interações da (S)-N-3-oxo-octanoil-HSL comcélulas de Agrobacterium tumefaciens NTL4(pZLR4) através da técnica de ressonânciamagnética nuclear de hidrogênio por diferença de transferência de saturação (STD-RMN),revelando que o primeiro evento de interação da substância com a célula ocorre com aregião lipídica da membrana celular externa. Finalmente, realizou-se o estudo químico dassubstâncias sinalizadoras produzidas pela bactéria Methylobacterium mesophilicum, queocorre simbioticamente com a bactéria Xylella fastidiosa nos vasos condutores delaranjeiras atacadas pela clorose variegada dos citros. Entre os vários resultados inéditos,reportamos a caracterização e síntese do produto natural inédito (S)-N-(2E)-dodecenoil-HSL e a primeira síntese do metabólito (S)-N-(2E, 7Z)-tetradecadienil-HSL. Outrossim,reportamos a primeira caracterização da configuração absoluta de cinco acil-HSLs naturais