armando mateus pomini - Biblioteca do Instituto de Química - Unicamp

___________________________________________________RESULTADOS E DISCUSSÃOfornecem os íons fragmentos majoritários [A] + e [B] + (Esquema 7). Osfragmentos majoritários podem ser facilmente identificados porque a soma deseus valores de m/z é igual ao valor de m/z do íon molecular (Buser et al.,1983).As estruturas dos derivados DMDS de moléculas contendo um sistemadieno dependem do número de grupos metilenos entre as duas duplas ligações(Esquema 8). Pode ocorrer a formação de derivados cíclicos, originados daadição de duas moléculas de DMDS em um dieno, contendo duas cadeiasalquil lineares com um grupo metiltio na posição α ao anel. Estes sãoformados somente quando existir pelo menos três grupos metilenos separandoas duas duplas ligações. Quando existir mais de quatro grupos metilenos entreas duas duplas ligações ocorrerá a formação de adutos lineares contendoquatro grupos metiltio (Vicenti et al., 1987; Buser et al., 1983).2 CH 3 SI+CH 3 SIS+ICH 3 SSCH 3 + I 2fragmento +CH 3 SSCH 3H 3 CSSCH 3CH 3SCH 3R(CH 2 ) x CH CH(CH 2 ) y R'SCH 3++R(CH 2 ) x HC SCH 3 + CH 3 S CH(CH 2 ) y R'[A] + fragmento [B]Esquema 7. Mecanismo geral da reação do DMDS/I 2 com uma dupla ligaçãoe representação da clivagem da ligação carbono-carbono entre os CH 3 S doderivado DMDS fornecendo fragmentos normalmente de grande intensidadepor impacto eletrônico.63