armando mateus pomini - Biblioteca do Instituto de Química - Unicamp

___________________________________________________RESULTADOS E DISCUSSÃOA utilização da metodologia CG-FID com fase estacionária quiralprovou ser conveniente para a determinação da configuração absoluta da N-heptanoil-HSL, principalmente devido à pequena quantidade deste metabólitoproduzida pela bactéria.Em todos os casos descritos na literatura, as acil-HSLs apresentaramcentro estereogênico na porção lactônica com configuração absoluta (S). Abactéria P. carotovorum produz a (S)-(-)-N-(3-oxo-hexanoil)-HSL (Bainton etal., 1992), a espécie Sinorhizobium leguminosarum sintetiza a N-[(3R)-hidroxi-(7Z)-tetradecenoil]-(S)-HSL (Schripsema et al., 1996) e as bactériasErwinia psidii, Pantoea agglomerans e Pantoea ananatis produzemrespectivamente a (S)-N-hexanoil-HSL, a (S)-N-butanoil-HSL e a (S)-Nhexanoil-HSLcomo metabólitos sinalizadores majoritários (Pomini et al.,2005; Pomini et al., 2006; Pomini et al., 2006).A configuração absoluta (S) pode ser explicada analisando-se a provávelorigem biossintética destes metabólitos. Estudos realizados com a bactériaVibrio fischeri possibilitaram a purificação da enzima LuxI responsável pelasíntese de acil-HSLs nesta bactéria. Os substratos para a síntese de N-hexanoil-HSL são o hexanoil-ACP (acyl carrier protein, proteína carreadorade acila), que fornece a porção acila da molécula, e a S-adenosil metionina(SAM), cuja porção aminoácido é o bloco construtor da porção homosserinalactona no produto final (Schaefer et al., 1996). Portanto, a origem daestereoquímica (S) no produto (S)-(-)-N-heptanoil-HSL poderia ser derivadada estereoquímica (S) da posição α-aminoácido na SAM.Em vários casos reportados na literatura, a N-heptanoil-HSL ocorre empequenas quantidades em microrganismos que produzem quantidadescomparativamente grandes de N-hexanoil-HSL (Pomini et al., 2005 e 2006;Lithgow et al., 2000). O fato da (S)-N-heptanoil-HSL produzida por P.37