armando mateus pomini - Biblioteca do Instituto de Química - Unicamp

___________________________________________________RESULTADOS E DISCUSSÃOComo reportado na literatura, ba configuração absoluta é de extremaimportância para a atividade biológica das substâncias sinalizadoras. Noprimeiro trabalho químico reportando o isolamento de uma substância destaclasse, demonstrou-se que a mistura racêmica (sintética) (±)-N-(3-oxohexanoil)-HSLera menos eficiente na ativação da bioluminescência nabactéria Vibrio fischeri que o produto natural, o que foi atribuído a umapossível atividade reduzida de um dos enantiômeros na mistura racêmica(Eberhard et al., 1981). No estudo realizado com o fitopatógenoPectobacterium carotovorum subsp. carotovorum (ex Erwinia carotovorasubsp. carotovora), demonstrou-se que a forma natural (S)-(-)-N-(3-oxohexanoil)-HSLé 90 % mais ativa na regulação da biossíntese do antibióticocarbapenem que o enantiômero (R)-(+) (Chhabra et al., 1993). Desta forma,compreendemos a necessidade de determinar a configuração absoluta da N-heptanoil-HSL produzida por P. ananatis.A pequena quantidade de N-heptanoil-HSL obtida dos cultivos de P.ananatis e sua presença em frações complexas não permitiu seu isolamento.Este metabólito foi encontrado com abundância relativa (CG-EM) de 1,4 % nafração FRAM (massa total de 4,8 mg), a mais pura obtida. Esta quantidadeextremamente pequena de material requisitava uma metodologia sensível osuficiente para determinar a configuração absoluta da substância. Ametodologia escolhida foi a cromatografia em fase gasosa com detecção porionização em chama e coluna com fase estacionária quiral da Chrompack(chirasil ciclodextrina CB). As condições analíticas foram otimizadasutilizando a mistura racêmica sintética [tempos de eluição de 60,87 min. e61,05 min. para os enantiômeros (R) e (S) respectivamente]. A eluição doestereoisômero sintético (S)-(-)-N-heptanoil-HSL nas mesmas condições,forneceu o tempo de retenção de 61,06 min e o enantiômero (R) sintético eluiu35