armando mateus pomini - Biblioteca do Instituto de Química - Unicamp

___________________________________________________RESULTADOS E DISCUSSÃOprovocou sensíveis alterações nos sinais do espectro de RMN de 1 H comgrande aumento na complexidade dos mesmos.O próximo passo consistiu na reação de mesilação da função álcoolsecundário. A reação foi feita com largo excesso de trietilamina, e provou seraltamente eficiente tendo sido observado um rendimento quantitativo. O (S)-N-3-mesil-(7Z)-tetradecenoil-HSL mostrou um espectro no infravermelhocom sinais proeminentes em 1342 e 1169 cm -1 , resultantes estiramentos axiaisassimétrico e simétrico do grupo SO 2 (Silverstein, 2000) (Anexo 119). Oespectro de RMN de 13 C atestou claramente a eficiência da reação demesilação, uma vez que o carbono carbinólico apresentou-se muito maisdesblindado (79,9 ppm) se comparado ao reagente não mesilado (68,5 ppm)(Anexo 121). O espectro de RMN de 1 H também atestou a formação doproduto mesilado com destaque para o singleto de CH 3 SO 2 - em 3,05 ppm (3H,sinal duplicado pela presença dos diastereoisômeros) (Anexo 120).O intermediário mesilado foi utilizado para a obtenção do dieno isolado(S)-N-(2E,7Z)-tetradecadienil-HSL, na etapa final desta síntese. O produto foiobtido mediante reação de eliminação E2 do mesilato gerando uma amida α,βinsaturada,na presença de DBU como base estericamente impedida e nãonucleofílica. Esta reação apresentou o menor rendimento (76%) de todas asetapas mostradas no Esquema 13. O acompanhamento da reação porcromatografia em camada delgada mostrou claramente o final da reação apóso refluxo, indicando a formação de um produto ativo sob revelação dascromatoplacas sob luz ultravioleta devido à formação de uma carbonila α,βinsaturadaque absorve luz no comprimento de onda utilizado (254 nm). Oespectro no IV da (S)-N-(2E,7Z)-tetradecadienil-HSL mostrou um sinalintenso de carbonila da lactona em 1780 cm -1 . Os estiramentos de C=Capareceram como dois sinais intensos em 1552 e 1625 cm -1 (Anexo 125). Já o89