armando mateus pomini - Biblioteca do Instituto de Química - Unicamp

___________________________________________________RESULTADOS E DISCUSSÃOcorrespondentes aos carbonos C-7’ e C-8’, respectivamente, da porção olefinada cadeia lateral (Anexo 112).A reação posterior consistiu na redução da 3-oxo-amida para a 3-hidroxi-amida. Na literatura, foi reportado apenas um procedimento deredução da carbonila da posição 3’ em 3-oxo-acil-homosserina lactonas,utilizando cianoborohidreto de sódio como agente redutor (Chhabra et al.,1993). No presente caso utilizou-se borohidreto de sódio, e para evitar aabertura da lactona durante o processo pela basificação do meio, adicionou-seao ácido clorídrico aquoso (2M) até pH = 3 e a reação foi feita em banho degelo. Logo após a adição do borohidreto de sódio (2 minutos) o meio foinovamente acidificado com HCl 2M. Com isto, conseguiu-se um rendimentomuito bom (88 %) para esta reação, que ocorre de modo praticamenteinstantâneo. Acreditamos que a redução da cetona tenha ocorrido viahidrogênio radicalar (“nascente”), formado a partir da reação entre oborohidreto de sódio e os prótons presentes no meio (Lee e Choi, 1996). Aanálise do espectro no infravermelho da (S)-N-3-hidroxi-(7Z)-tetradecenoil-HSL demonstrou o desaparecimento do sinal de estiramento axial de carbonilade cetona do reagente em 1718 cm -1 , atestando a redução deste grupo químicodo reagente durante a reação (Anexo 114). O sinal do carbono carbonílico C-3’ do reagente também não estava mais presente no espectro de RMN de 13 Cdo produto, que por sua vez apresentou diversos sinais duplicados devido àformação de diastereoisômeros durante a reação, como por exemplo os sinaisdo carbono carbinólico C-3’em 68,6 e 68,5 ppm (Anexo 116). O espectro deRMN de 1 H mostrou claramente a formação do álcool secundário devido apresença de um sinal largo de hidrogênio ligado a oxigênio (OH) em 4,01 ppm(1H, multipleto) (Anexo 115). A formação dos diastereoisômeros também88